Triioduro di tallio

Triioduro di tallio
	Struttura del composto
Nome IUPAC
	triioduro di tallio(I)
Nomi alternativi
	triioduro talloso
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolare	TlI3
Massa molecolare (u)	585,1
Aspetto	cristalli neri
Numero CAS	60488-29-1
Indicazioni di sicurezza
Simboli di rischio chimico
Frasi H	300 - 330 - 373 - 411
Frasi S	13-28-45-61
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Il triioduro di tallio è un composto del tallio e dello iodio con formula TlI₃.

È formato dagli ioni Tl⁺ e I₃^-. A differenza degli altri trialogenuri di tallio,che contengono tallio (III), il triioduro di tallio è un sale di tallio(I) e contiene lo ione triioduro. Viene sintetizzato facendo evaporare una soluzione acquosa di Tl⁺ e I₂ in ioduro di idrogeno (HI) concentrato.

Diversamente dagli altri trialogenuri di tallio non si può ottenere Tl³⁺(I^-)₃ poiché i potenziali di riduzione delle coppie Tl³⁺/Tl⁺ e I₂/2I^- fanno sì che lo iodio riduca il tallio a monopositivo. Un eccesso di iodio non sposta ulteriormente la reazione verso i prodotti, ma stabilizza il tallio tripositivo per formazione del complesso [TlI₄]^-:

{\ce {TI^{3+}\ +\ 2I^{-}->TI^{+}\,\,\,\,}}

con

\,\,\,\,\mathrm {E_{I^{0}}=1,252}

{\ce {I2\ +\ 2e^{-}->2I^{-}\,\,\,\,}}

con

\,\,\,\,\mathrm {E_{I^{0}}=0,5355}

Pertanto la reazione favorita è la riduzione di TI³⁺ a TI⁺ (1,252>0,5355).

In ambiente debolmente alcalino precipita l'ossido di tallio(III):

{\ce {2TlI3\ +\ 6OH^{-}->Tl2O3\downarrow \ +\ 6I^{-}\ +\ 3H2O}}

La molecola di TlI₃ non segue la regola dell'ottetto, per cui è una molecola ipervalente.

Struttura e preparazione

Il triioduro di tallio ha una struttura simile al triioduro di ammonio (NH₄I₃), al triioduro di cesio (CsI₃) e al triioduro di rubidio (RbI₃)^[1]. Lo ione triioduro in TlI₃ è quasi lineare, ma è asimmetrico con un legame iodio-iodio più lungo dell'altro. Per fare un confronto, le dimensioni degli ioni triioduro, I_a-I_b-I_c, nei diversi composti sono mostrate di seguito:

composto	I_a–I_b (pm)	I_b–I_c (pm)	angolo (°)
TlI₃	306,3	282,6	177,90
RbI₃	305,1	283,3	178,11
CsI₃	303,8	284,2	178,00
NH₄I₃	311,4	279,7	178,55

Il triioduro di tallio può essere preparato mediante evaporazione di quantità stechiometriche di ioduro di tallio(I) (TlI) e iodio in acido iodidrico acquoso concentrato, oppure facendo reagire ioduro di tallio(I) con iodio in etanolo.

Note

^ (DE) Tebbe, K.F. e Georgy, U., Die Kristallstrukturen von Rubidiumtriiodid und Thalliumtriiodid, in Acta Crystallographica,C, vol. 42, 15 dicembre 1986, p. 1675, DOI:10.1107/S0108270186090972.

Bibliografia

N.N. Greenwood e A. Earnshaw, Chimica degli elementi, vol, I, Piccin, ISBN 88-299-1022-8.

Voci correlate

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[1] (DE) Tebbe, K.F. e Georgy, U., Die Kristallstrukturen von Rubidiumtriiodid und Thalliumtriiodid, in Acta Crystallographica,C, vol. 42, 15 dicembre 1986, p. 1675, DOI:10.1107/S0108270186090972.

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