1,3-偶极环加成反应

1,3-偶极环加成反应 Huisgen 1,3-dipolar cycloaddition
命名根据	Rolf Huisgen
反应类型	成环反应
标识
有机化学网站对应网页	huisgen-1,3-dipolar-cycloaddition
RSC序号	RXNO:0000018

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“1,3-偶极环加成反应”的各地常用名称
中国大陆	𬭩内盐
台湾	偶极体

1,3-偶极环加成反应（1,3-dipolar cycloaddition），或被称为Huisgen反应，Huisgen环加成反应，是发生在1,3-𬭩内盐和烯烃、炔烃或其衍生物之间的一个协同周环的环加成反应。烯烃类化合物在反应中称亲𬭩内盐（dipolarophile）。德国化学家Rolf Huisgen首个应用此类反应以制取五元杂环化合物。

1,3-偶极环加成反应例子

1,3-偶极环加成反应与狄尔斯-阿尔德反应有些相似。根据前线轨道理论，基态时1,3-𬭩内盐的LUMO和亲𬭩内盐的HOMO，以及基态时1,3-𬭩内盐的HOMO和亲𬭩内盐的LUMO，都是为分子轨道对称守恒原理所允许的，因此反应可以发生。[1]1,3-偶极环加成反应因此也分为三类：一类是由1,3-𬭩内盐出HOMO，称为HOMO控制的反应；一类是由1,3-𬭩内盐出LUMO，称为LUMO控制的反应；还有一类就是两种情况都存在，称为（HOMO-LUMO）控制的反应。

以前曾认为1,3-偶极环加成反应是经过一个双自由基的中间体完成的，但现在大多认为1,3-偶极环加成反应经过五元环的过渡态，是总电子数6π体系的协同反应。它受溶剂的极性影响很少，而且是立体专一的顺式加成反应。

分子内或逆向的1,3-偶极环加成反应都是可以发生的。

分子内1,3-偶极环加成反应

常见的1,3-偶极环加成反应：

• 炔烃与叠氮化物发生Huisgen叠氮化物-炔烃环加成反应生成1,2,3-三唑；
• 重氮化合物与亲𬭩内盐发生1,3-偶极环加成反应，若亲𬭩内盐为烯烃，则反应产物是吡唑啉；
• 硝酮与烯烃加成得到异𫫇唑烷；
• 烯烃臭氧化反应。实际上，反应中首先发生臭氧分子对烯烃的1,3-偶极环加成反应，生成邻三氧杂五元环中间体。它发生逆-1,3-偶极环加成，生成一个羰基化合物和Criegee中间体。而后羰基转位，再发生一个1,3-偶极环加成，得到1,2,4-三氧杂的中间体，经后面的还原或氧化得到最终产物；
• 富勒烯或纳米管与亚甲胺叶立德的Prato反应。

参见

• 1,3-𬭩内盐
• 狄尔斯-阿尔德反应
• 点击化学