حالة الأكسدة

حالة الأكسدة تسمى أيضاً عدد الأكسدة أو مرحلة الأكسدة، وهو مصطلح يشير إلى درجة تأكسد ذرة في مركب كيميائي. فمفهوم حالة الأكسدة هي الشحنة الكهربائية التي تكتسبها ذرة إذا كانت جميع ارتباطاتها مع عناصر أخرى من نوع الرابطة الأيونية بنسبة 100%.

وتمثل حالة الأكسدة بأرقام صحيحة قد تكون موجبة أو سالبة الإشارة وقد تكون مساوية للصفر. وفي بعض الحالات يمكن أن تكون حالة الأكسدة كسرًا مثل 8/3 للحديد في (Fe₃O₄).^[1]

أعلى حالة أكسدة تم الإعلان عنها +9 في الكاتيون رباعي أكسيد الإريديوم (⁺IrO₄)، ^[2] من المتوقع وجود حالة الأكسدة +10 والتي يمكن تحقيقها بواسطة البلاتين في الكاتيون رباعي البلاتين.^[3] كما تتواجد درجة التأكسد +8 في رباعي أكسيد الزينون ورباعي أكسيد الروثينيوم ورباعي أكسيد الأوزميوم بينما أقل حالة أكسدة هي −5 كما هو الحال في البورون في Al₃BC.^[4]

زيادة حالة أكسدة ذرة خلال تفاعل كيميائي يسمى «أكسدة» وأما انخفاض حالة الأكسدة فيسمى اختزال. وتتضمن تلك التفاعلات انتقال للإلكترونات. ويعتبر اكتساب ذرة إلكترونات اختزالًا أما فقدانها إلكترونات فهو أكسدة. حالة الأكسدة للعناصر النقية تساوي صفرًا.

تحتوي معظم العناصر على أكثر من حالة أكسدة محتملة على سبيل المثال يحتوي الكربون على تسع حالات أكسدة صحيحة محتملة من −4 إلى +4.

تصف حالة الأكسدة، التي يشار إليها أحيانًا برقم الأكسدة، درجة الأكسدة (فقدان الإلكترونات) للذرة في مركب كيميائي. من الناحية المفاهيمية، فإن حالة الأكسدة، التي قد تكون موجبة أو سالبة أو صفرية، هي الشحنة الافتراضية التي يمكن أن تمتلكها الذرة إذا كانت جميع الروابط إلى ذرات العناصر المختلفة أيونية بنسبة 100٪، بدون أي مكون تساهمي. هذا ليس صحيحًا تمامًا بالنسبة للسندات الحقيقية.

استخدم أنطوان لافوازييه مصطلح الأكسدة للدلالة على تفاعل مادة مع الأكسجين. بعد ذلك بوقت طويل، تم إدراك أن المادة، عند تأكسدها، تفقد الإلكترونات، وتم توسيع المعنى ليشمل التفاعلات الأخرى التي تفقد فيها الإلكترونات، بغض النظر عما إذا كان الأكسجين متورطًا.

يتم تمثيل حالات الأكسدة عادةً بأعداد صحيحة قد تكون موجبة أو صفرية أو سالبة. في بعض الحالات، يكون متوسط حالة الأكسدة لعنصر ما هو كسر، مثل8/3 للحديد في المغنتيت Fe₃O₄ (انظر أدناه). تم الإبلاغ عن أعلى حالة أكسدة معروفة لتكون +9 في تيتروكسوريديوم (IX) كاتيون (IrO₄+).^[5] من المتوقع أنه حتى حالة الأكسدة +10 يمكن تحقيقها بواسطة البلاتين في الكاتيون PtO₄2+ البلاتين (X) (PtO₄2+).^[6] أدنى حالة أكسدة هي −5، كما هو الحال بالنسبة للبورون في Al ₃ قبل الميلاد.^[7]

تُعرف الزيادة في حالة أكسدة الذرة، من خلال تفاعل كيميائي، بالأكسدة؛ انخفاض في حالة الأكسدة كما هو معروف لحد. تتضمن مثل هذه التفاعلات النقل الرسمي للإلكترونات: فالمكاسب الصافية في الإلكترونات هي اختزال، وخسارة صافية للإلكترونات تتأكسد. بالنسبة للعناصر النقية، تكون حالة الأكسدة صفر.

لا تمثل حالة أكسدة الذرة الشحنة «الحقيقية» لتلك الذرة، أو أي خاصية ذرية فعلية أخرى. هذا ينطبق بشكل خاص على حالات الأكسدة العالية، حيث تكون طاقة التأين المطلوبة لإنتاج أيون موجب مضاعف أكبر بكثير من الطاقات المتوفرة في التفاعلات الكيميائية. بالإضافة إلى ذلك، قد تختلف حالات أكسدة الذرات في مركب معين اعتمادًا على اختيار مقياس الكهربية المستخدم في حسابها. وبالتالي، فإن حالة أكسدة الذرة في المركب هي مجرد شكلية. ومع ذلك، فمن المهم في فهم اصطلاحات التسمية للمركبات غير العضوية. أيضًا، يمكن تفسير العديد من الملاحظات المتعلقة بالتفاعلات الكيميائية على مستوى أساسي من حيث حالات الأكسدة.

في التسمية غير العضوية، يتم تمثيل حالة الأكسدة برقم روماني يوضع بعد اسم العنصر داخل الأقواس أو كحرف مرتفع بعد رمز العنصر.

تعريف الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC)

نشرت IUPAC «تعريفًا شاملاً لمصطلح حالة الأكسدة (توصيات IUPAC 2016)».^[8] إنه تقطير لتقرير الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية الفني «نحو تعريف شامل لحالة الأكسدة» من عام 2014.^[9] تعريف الكتاب الذهبي IUPAC الحالي لحالة الأكسدة هو:

«"حالة أكسدة الذرة هي شحنة هذه الذرة بعد التقريب الأيوني لروابطها غير المتجانسة..."»

ومصطلح رقم الأكسدة مرادف تقريبًا.^[10]

المبدأ الأساسي هو أن الشحنة الأيونية هي «حالة أكسدة الذرة، بعد التقريب الأيوني لروابطها»، ^[11] حيث يعني التقريب الأيوني، مع افتراض أن جميع الروابط أيونية. تم النظر في عدة معايير للتقريب الأيوني:

1) استقراء قطبية السند:

أ) من فرق الكهربية.

ب) من لحظة ثنائي القطب.

ج) من حسابات الشحنات الكمومية والكيميائية.

2) تخصيص الإلكترونات وفقًا لمساهمة الذرة في الترابط MO ^[11]^[12] / ولاء الإلكترون في نموذج LCAO-MO.^[13]

في الرابطة بين عنصرين مختلفين، يتم تخصيص إلكترونات الرابطة لمساهمها الذري الرئيسي / كهرسلبية أعلى؛ في الرابطة بين ذرتين من نفس العنصر، يتم تقسيم الإلكترونات بالتساوي. وذلك لأن معظم مقاييس الكهربية تعتمد على حالة ارتباط الذرة، مما يجعل تعيين حالة الأكسدة حجة دائرية إلى حد ما. على سبيل المثال، قد تتحول بعض المقاييس إلى حالات أكسدة غير عادية، مثل -6 للبلاتين في PtH ₄ ⁻²، لمقاييس باولين الكهرسلبية وموليكن.^[14] في بعض الأحيان، تؤدي اللحظات ثنائية القطب أيضًا إلى ظهور أرقام أكسدة غير طبيعية، كما هو الحال في CO وNO، والتي يتم توجيهها بنهايتها الإيجابية نحو الأكسجين. لذلك، فإن هذا يترك مساهمة الذرة في MO الرابطة، والطاقة المدارية الذرية، ومن الحسابات الكمومية الكيميائية للشحنات، باعتبارها المعايير الوحيدة القابلة للتطبيق مع قيم مقنعة للتقريب الأيوني. ومع ذلك، من أجل تقدير بسيط للتقريب الأيوني، يمكننا استخدام السالب الكهربية لألين، ^[11] حيث أن مقياس الكهربية فقط هو مستقل حقًا عن حالة الأكسدة، حيث إنه يتعلق بمتوسط التكافؤ ‐ طاقة الإلكترون للذرة الحرة:

تقرير

بينما تستخدم المستويات التمهيدية لتدريس الكيمياء حالات الأكسدة المفترضة، فإن توصية IUPAC ^[8] ومدخل الكتاب الذهبي يسردان خوارزميتين عامتين بالكامل لحساب حالات أكسدة العناصر في المركبات الكيميائية.

نهج بسيط دون اعتبارات الترابط

تستخدم الكيمياء التمهيدية افتراضات: يتم حساب حالة الأكسدة لعنصر في صيغة كيميائية من الشحنة الكلية وحالات الأكسدة المفترضة لجميع الذرات الأخرى.

مثال بسيط يعتمد على افتراضين:

OS = +1 للهيدروجين.
OS = −2 للأكسجين

حيث يشير OS إلى حالة الأكسدة. ينتج عن هذا النهج حالات أكسدة صحيحة في أكاسيد وهيدروكسيدات أي عنصر منفرد، وفي أحماض مثل H ₂ SO ₄ أو H ₂ Cr ₂ O ₇. يمكن تمديد تغطيتها إما بقائمة من الاستثناءات أو عن طريق إعطاء الأولوية للمسلمات. يعمل الأخير مع H ₂ O ₂ حيث تترك أولوية القاعدة 1 كلا الأكسجين بحالة أكسدة −1.

قد تؤدي الافتراضات الإضافية وترتيبها إلى توسيع نطاق المركبات لتناسب نطاق الكتاب المدرسي. كمثال، خوارزمية ما بعد واحدة من العديد من الممكن في تسلسل تنازلي الأولوية:

عنصر في شكل حر لديه OS = 0.
في مركب أو أيون، مجموع حالات الأكسدة يساوي الشحنة الكلية للمركب أو الأيون.
يحتوي الفلور في المركبات على OS = −1؛ يمتد هذا إلى الكلور والبروم فقط عندما لا يكون مرتبطًا بهالوجين أو أكسجين أو نيتروجين أخف.
تحتوي معادن المجموعة 1 والمجموعة 2 في المركبات على OS = +1 و +2 على التوالي.
يحتوي الهيدروجين على OS = +1 ولكنه يتبنى −1 عندما يرتبط بهيدريد معادن أو أشباه فلزات.
الأكسجين في المركبات له OS = −2.

تغطي هذه المجموعة من المسلمات حالات أكسدة الفلوريدات والكلوريدات والبروميدات والأكاسيد والهيدروكسيدات والهيدرات لأي عنصر منفرد. ويغطي جميع أحماض الأكسويدات لأي ذرة مركزية (وجميع أقاربها الفلورية والكلور والبرومو)، وكذلك أملاح هذه الأحماض مع معادن المجموعة 1 و 2. ويغطي أيضًا اليود والكبريتيدات والأملاح البسيطة المماثلة لهذه المعادن.

خوارزمية تخصيص السندات

يتم تنفيذ هذه الخوارزمية على هيكل لويس (رسم بياني يوضح جميع إلكترونات التكافؤ). تساوي حالة الأكسدة تهمة ذرة بعد كل من في غير متجانس النوى تم تعيين السندات إلى أكثر- كهربية شريك السند (باستثناء عندما يكون هذا الشريك هو المستعبدين عكسية يجند لويس الحمضية) ومتجانس النوى تم تقسيم السندات على حد سواء:

حيث يمثل كل "-" زوج إلكترون (إما مشترك بين ذرتين أو على ذرة واحدة فقط)، و "OS" هو حالة الأكسدة كمتغير رقمي.

بعد تعيين الإلكترونات وفقًا للخطوط الحمراء العمودية في الصيغة، يُطرح العدد الإجمالي لإلكترونات التكافؤ التي «تنتمي» الآن إلى كل ذرة من العدد N من إلكترونات التكافؤ للذرة المحايدة (مثل 5 للنيتروجين في المجموعة 15) للحصول على حالة أكسدة تلك الذرة.

يوضح هذا المثال أهمية وصف الترابط. صيغته الموجزة، HNO ₃، تتوافق مع اثنين من أيزومرين هيكليين؛ حمض البيروكسينيتروز في الشكل أعلاه وحمض النيتريك الأكثر استقرارًا. باستخدام الصيغة HNO ₃، فإن الطريقة البسيطة بدون اعتبارات الترابط تنتج 2 لجميع الأكسجين الثلاثة و +5 للنيتروجين، وهو ما يعتبر صحيحًا بالنسبة لحمض النيتريك. ومع ذلك، بالنسبة لحمض البيروكسينيتروز، فإن جزيئي الأكسجين في رابطة O-O يحتوي كل منهما على OS = −1 والنيتروجين لديه OS = +3، الأمر الذي يتطلب بنية لفهمها.

يتم التعامل مع المركبات العضوية بطريقة مماثلة؛ يتضح هنا على المجموعات الوظيفية التي تحدث بين CH ₄ وCO ₂ :

بشكل مشابه لمركبات المعادن الانتقالية؛ يحتوي CrO (O ₂) ₂ على اليسار على إجمالي 36 إلكترون تكافؤ (18 زوجًا يتم توزيعها)، وCr (CO) ₆ على اليمين يحتوي على 66 إلكترونًا تكافؤًا (33 زوجًا):

تتمثل إحدى الخطوات الرئيسية في رسم بنية لويس للجزيء (محايد، كاتيوني، أنيوني): يتم ترتيب رموز الذرة بحيث يمكن ربط أزواج الذرات بواسطة روابط ثنائية إلكترونية كما في الجزيء (نوع من البنية «الهيكلية»)، ويتم توزيع إلكترونات التكافؤ المتبقية بحيث تحصل ذرات sp على ثماني بتات (ثنائي للهيدروجين) مع أولوية تزيد بالتناسب مع الكهربية. في بعض الحالات، يؤدي هذا إلى صيغ بديلة تختلف في أوامر السندات (تسمى المجموعة الكاملة منها صيغ الرنين). خذ بعين الاعتبار أنيون الكبريتات (SO₄2− مع 32 إلكترون تكافؤ؛ 24 من الأكسجين، 6 من الكبريت، 2 من شحنة الأنيون التي تم الحصول عليها من الكاتيون الضمني). أوامر الارتباط بالأكسجين الطرفي لا تؤثر على حالة الأكسدة طالما أن الأكسجين يحتوي على ثماني بتات. يعطي الهيكل العظمي، أعلى اليسار، حالات الأكسدة الصحيحة، كما يفعل هيكل لويس، أعلى اليمين (إحدى صيغ الرنين):

صيغة ترتيب السندات في الأسفل هي الأقرب إلى واقع أربعة أكسجين مكافئ لكل منها ترتيب رابطة إجمالي قدره 2. يشمل هذا المجموع سند النظام1/2 لالموجبة ضمني ويتبع 8 - تتطلب القاعدة N ^[9] أن يكون ترتيب رابطة ذرة المجموعة الرئيسية يساوي 8 ناقص إلكترونات التكافؤ N للذرة المحايدة، ويتم فرضها بأولوية تزيد بشكل متناسب مع الكهربية.

تعمل هذه الخوارزمية بالتساوي مع الكاتيونات الجزيئية المكونة من عدة ذرات. مثال على ذلك هو كاتيون الأمونيوم لثمانية إلكترونات تكافؤ (5 من النيتروجين، 4 من الهيدروجين، ناقص 1 إلكترون للشحنة الموجبة للكاتيون):

يؤكد رسم هياكل لويس مع أزواج الإلكترون كشرطات على التكافؤ الأساسي لأزواج الروابط والأزواج المنفردة عند عد الإلكترونات وتحريك الروابط على الذرات. الهياكل المرسومة بأزواج النقاط الإلكترونية هي بالطبع متطابقة بكل الطرق:

تحذير الخوارزمية

تحتوي الخوارزمية على تحذير، يتعلق بحالات نادرة من المجمعات المعدنية الانتقالية مع نوع من الترابط المرتبط بشكل عكسي كحمض لويس (كمقبول لزوج الإلكترون من المعدن الانتقالي)؛ يُطلق عليه رابط النوع زيد (بالإنجليزية: Z-type) في طريقة تصنيف الرابطة التساهمية الخاصة بـ جرين. ينشأ التحذير من الاستخدام المبسط للسلبية الكهربية بدلاً من الولاء الإلكتروني القائم على مدار جزيئي لتحديد العلامة الأيونية.^[8] أحد الأمثلة المبكرة هو مركب O ₂ S − RhCl (CO) (PPh ₃) ₂ ^[15] مع SO ₂ باعتباره يجند متقبلًا عكسيًا (يتم إطلاقه عند التسخين). لذلك، فإن رابطة Rh-S هي أيونية مستقراء ضد كهرومغناطيسية ألن للروديوم والكبريت، مما يؤدي إلى حالة أكسدة +1 للروديوم:

خوارزمية تجميع أوامر السندات

تعمل هذه الخوارزمية على هياكل لويس والرسوم البيانية للسندات للمواد الصلبة الممتدة (غير الجزيئية):

«يتم الحصول على حالة الأكسدة عن طريق جمع أوامر الرابطة النووية غير المتجانسة في الذرة على أنها موجبة إذا كانت تلك الذرة هي الشريك الموجب للكهرباء في رابطة معينة وسالبة إن لم تكن كذلك، وتضاف الشحنة الرسمية للذرة (إن وجدت) إلى هذا المجموع.»

تم تطبيقه على هيكل لويس

مثال على هيكل لويس بدون رسوم رسمية:

يوضح أنه في هذه الخوارزمية، يتم ببساطة تجاهل الروابط متجانسة النواة (أوامر السندات باللون الأزرق).

يمثل أول أكسيد الكربون هيكل لويس مع رسوم رسمية:

للحصول على حالات الأكسدة، يتم جمع الرسوم الرسمية مع قيمة طلب السندات التي تؤخذ بشكل إيجابي عند الكربون وسلبًا عند الأكسجين.

عند تطبيقها على الأيونات الجزيئية، تراعي هذه الخوارزمية الموقع الفعلي للشحنة الرسمية (الأيونية)، كما هو مرسوم في هيكل لويس. على سبيل المثال، ينتج عن جمع أوامر السندات في كاتيون الأمونيوم −4 عند نيتروجين الشحنة الرسمية +1، مع إضافة الرقمين إلى حالة الأكسدة البالغة −3:

مجموع حالات الأكسدة في الأيون يساوي شحنتها (لأنها تساوي صفرًا للجزيء المحايد).

أيضًا في الأنيونات، يجب مراعاة الرسوم الرسمية (الأيونية) عندما لا تكون صفرية. بالنسبة للكبريتات، يتم تمثيل ذلك من خلال الهياكل الهيكلية أو هياكل لويس (أعلى)، مقارنة مع صيغة ترتيب الرابطة لجميع مكافئ الأكسجين وتحقيق الثماني و 8 - قواعد N (أسفل):

يتم تطبيقه على الرسم البياني للسندات

الرسم البياني للسندات ^{[لغات أخرى]}‏ في كيمياء الحالة الصلبة هو صيغة كيميائية لهيكل ممتد، تظهر فيه روابط الترابط المباشر. مثال على ذلك AuORb ₃ بيروفسكيت، وخلية الوحدة التي يتم رسمها على اليسار والرسم البياني للسندات (مع القيم العددية المضافة) على اليمين:

نرى أن ذرة الأكسجين ترتبط بأقرب ستة كاتيونات روبيديوم، ولكل منها 4 روابط بأنيون الأوريد. يلخص الرسم البياني للسندات هذه الروابط. أوامر السندات (وتسمى أيضًا التكافؤات) تلخص حالات الأكسدة وفقًا للإشارة المرفقة للتقريب الأيوني للسند (لا توجد رسوم رسمية في الرسوم البيانية للسندات).

يمكن توضيح تحديد حالات الأكسدة من الرسم البياني للسندات على الإلمنيت، FeTiO ₃. قد نسأل ما إذا كان المعدن يحتوي على Fe ²⁺ و Ti ⁴⁺، أو Fe ³⁺ و Ti ³⁺. يحتوي هيكلها البلوري على كل ذرة معدنية مرتبطة بستة أكسجين وكل من الأكسجين المكافئ لاثنين من الحديد واثنين من التيتانيوم، كما في الرسم البياني للرابطة أدناه. تظهر البيانات التجريبية أن ثلاثة روابط أكسجين معدني في المجسم الثماني قصيرة وثلاثة طويلة (المعادن خارج المركز). أوامر السندات (التكافؤات)، التي تم الحصول عليها من أطوال السندات بطريقة تكافؤ السندات، تصل إلى 2.01 عند الحديد و 3.99 عند Ti؛ والتي يمكن تقريبها إلى حالات الأكسدة +2 و +4 على التوالي:

موازنة الأكسدة والاختزال

يمكن أن تكون حالات الأكسدة مفيدة في موازنة المعادلات الكيميائية لتفاعلات اختزال الأكسدة (أو الأكسدة)، لأنه يجب موازنة التغيرات في الذرات المؤكسدة بالتغييرات في الذرات المختزلة. على سبيل المثال، في رد فعل الأسيتالديهيد مع كاشف تولينز " لتشكيل حمض الخليك (كما هو موضح أدناه)، والكربونيل ذرة كربون تتغير حالة الأكسدة لها 1-3 (يفقد اثنين من الالكترونات). تتم موازنة هذه الأكسدة عن طريق تقليل اثنين من الكاتيونات Ag ⁺ إلى Ag ⁰ (الحصول على إلكترونين في المجموع).

مثال غير عضوي هو تفاعل بيتيندورف باستخدام SnCl ₂ لإثبات وجود أيونات الزرنيخ في مستخلص حمض الهيدروكلوريك المركز. عند وجود الزرنيخ (III)، يظهر لون بني مكونًا ترسبًا داكنًا من الزرنيخ، وفقًا للتفاعل المبسط التالي:

2 As³⁺ + 3 Sn²⁺ → 2 As⁰ + 3 Sn⁴⁺

هنا تتأكسد ثلاث ذرات من القصدير من حالة الأكسدة +2 إلى +4، مما ينتج عنه ستة إلكترونات تقلل ذرتين من الزرنيخ من حالة الأكسدة +3 إلى 0. تسير الموازنة البسيطة المكونة من سطر واحد على النحو التالي: تتم كتابة أزواج الأكسدة والاختزال عند رد فعلهم؛

As³⁺ + Sn²⁺

As⁰ + Sn⁴⁺.

يتأكسد قصدير واحد من حالة الأكسدة +2 إلى +4، خطوة من إلكترونين، ومن ثم تتم كتابة 2 أمام شريكي الزرنيخ. يتم تقليل زرنيخ واحد من +3 إلى 0، خطوة من ثلاثة إلكترونات، وبالتالي 3 يذهب أمام الشريكين القصدير. إجراء بديل من ثلاثة أسطر هو كتابة التفاعلات النصفية للأكسدة والاختزال بشكل منفصل، كل منها متوازن بالإلكترونات، ثم تلخيصها بحيث تشطب الإلكترونات. بشكل عام، يجب فحص أرصدة الأكسدة والاختزال (توازن الخط الواحد أو كل نصف تفاعل) للتأكد من تساوي مجموع الشحنة الأيونية والإلكترون على جانبي المعادلة بالفعل. إذا لم تكن متساوية، تتم إضافة أيونات مناسبة لموازنة الشحنات والتوازن العنصري غير الأكسدة.

ظهور

حالات الأكسدة الاسمية

حالة الأكسدة الاسمية هي مصطلح عام لقيمتين محددتين موجهتين لغرض:

حالة الأكسدة الكهروكيميائية؛ يمثل جزيءًا أو أيونًا في مخطط لاتيمر أو مخطط فروست لعنصره النشط الأكسدة والاختزال. مثال على ذلك هو مخطط لاتيمر للكبريت عند درجة الحموضة 0 حيث تضع حالة الأكسدة الكهروكيميائية +2 للكبريت HS₂O₃− بين S وH ₂ SO ₃ :

حالة الأكسدة المنهجية يتم اختياره من بدائل قريبة لأسباب تربوية للكيمياء الوصفية. مثال على ذلك هو حالة أكسدة الفوسفور في H ₃ PO ₃ (والتي هي في الواقع HPO ثنائي البروتونات (OH) ₂) مأخوذة اسميًا على أنها +3، بينما يقترح ألين كهرسلبية للفوسفور والهيدروجين +5 بهامش ضيق مما يجعل الاثنين بدائل متكافئة تقريبًا:

كلتا حالات الأكسدة البديلة للفوسفور لها معنى كيميائي، اعتمادًا على الخاصية الكيميائية أو التفاعل الذي نرغب في التأكيد عليه. في المقابل، فإن أي تعديلات رياضية، مثل المتوسط (+4) لا تفعل ذلك.

حالات أكسدة غامضة

صيغ لويس هي تقديرات تقريبية للواقع الكيميائي قائمة على قواعد جيدة، كما هو الحال بالفعل مع ألين الكهربية. ومع ذلك، قد تبدو حالات الأكسدة غامضة عندما لا يكون تحديدها واضحًا. حالات الأكسدة المستندة إلى القواعد تشعر بالغموض عندما يمكن للتجارب فقط أن تقرر. هناك أيضًا قيم ثنائية التفرع حقًا يتم تحديدها بمجرد الراحة.

إن تحديد حالة الأكسدة من صيغ الرنين ليس واضحًا

يتم الحصول على حالات الأكسدة الغامضة على ما يبدو على مجموعة من صيغ الرنين ذات الأوزان المتساوية لجزيء الروابط غير المتجانسة النوى حيث لا يتوافق اتصال الذرة مع عدد الروابط ثنائية الإلكترون التي تمليها 8 - القاعدة N. مثال على ذلك هو S ₂ N ₂ حيث أربع صيغ رنين تحتوي على رابطة مزدوجة S = N لها حالات أكسدة +2 و +4 على ذرتين من الكبريت، على أن يتم حساب متوسطها إلى +3 لأن ذرتي الكبريت متساويتان في هذا الشكل المربع مركب.

هناك حاجة إلى قياس فيزيائي لتقرير حالة الأكسدة

يحدث هذا عند وجود رابط غير بريء، لخصائص الأكسدة والاختزال المخفية أو غير المتوقعة التي يمكن تخصيصها للذرة المركزية. مثال على ذلك هو مركب نيكل ثنائي الثيولات، Ni(S₂C₂H₂)₂2−.^[9] ^:1056–1057
عندما ينتج عن غموض الأكسدة والاختزال لذرة مركزية ولجند حالات أكسدة ثنائية التفرع من الثبات الوثيق، فقد ينتج عن التوتومر المستحث حراريًا، كما يتضح من كاتيكولات المنغنيز،

Mn (C ₆ H ₄ O ₂) ₃.^[9] ^:1057–1058 يتطلب تعيين حالات الأكسدة هذه بشكل عام بيانات طيفية، ^[16] مغناطيسية أو هيكلية.

عندما يجب التأكد من ترتيب السندات جنبًا إلى جنب مع ترادف معزول لرابطة غير متجانسة النواة ورابطة متجانسة النواة. مثال على ذلك هو ثيوسلفات S₂O₃2− مع بدائلين لحالة الأكسدة (أوامر السندات باللون الأزرق والرسوم الرسمية باللون الأخضر):

هناك حاجة إلى مسافة S-S في الثيوسلفات للكشف عن أن ترتيب السندات هذا قريب جدًا من 1، كما هو الحال في الصيغة الموجودة على اليسار.

تحدث حالات أكسدة غامضة حقًا

عندما يكون فرق الكهربية بين ذرتين مترابطتين صغيرًا جدًا (كما في H ₃ PO ₃ أعلاه). يتم الحصول على زوجين متكافئين تقريبًا من حالات الأكسدة، مفتوحين للاختيار، لهذه الذرات.
عندما تشكل ذرة كتلة p الكهربية روابط متجانسة النواة فقط، يختلف عددها عن عدد الروابط ثنائية الإلكترون التي تقترحها القواعد. الأمثلة هي سلاسل محدودة متجانسة النواة مثل N₃− (يربط النيتروجين المركزي ذرتين بأربع روابط ثنائية الإلكترون بينما ثلاثة روابط ثنائية الإلكترون فقط ^[17] مطلوبة بمقدار 8 - N حكم) أو I₃− (يربط اليود المركزي ذرتين بروابط ثنائية إلكترون بينما تفي رابطة إلكترون واحدة فقط بـ 8 - القاعدة N). تتمثل الطريقة المعقولة في توزيع الشحنة الأيونية على الذرتين الخارجيتين.^[9] مثل هذا التنسيب للشحنات في متعدد الكبريتيد S_n2− (حيث تشكل جميع الكبريتات الداخلية رابطتين، تحقق 8 - القاعدة N) تتبع بالفعل من هيكل لويس الخاص بها.^[9]
عندما يؤدي الترادف المعزول لرابطة غير متجانسة النواة ومتجانسة النواة إلى تسوية ترابط بين بنيتي لويس لأوامر السندات المحدودة. مثال هنا هو N ₂ O :

حالة أكسدة النيتروجين المستخدمة عادةً في N ₂ O هي +1، والتي تحصل أيضًا على كل من النيتروجين من خلال النهج المداري الجزيئي.^[18] الرسوم الرسمية على اليمين تتوافق مع الكهربية، وهذا يعني مساهمة الرابطة الأيونية المضافة. في الواقع، أوامر السندات المقدرة N − N و N O هي 2.76 و 1.9، على التوالي، ^[9] تقترب من صيغة أوامر السندات الصحيحة التي تتضمن المساهمة الأيونية بشكل صريح كسند (باللون الأخضر):

على العكس من ذلك، فإن الرسوم الرسمية ضد الكهربية في هيكل لويس تقلل من ترتيب السندات للسند المقابل. مثال على ذلك هو أول أكسيد الكربون مع تقدير ترتيب السندات 2.6.^[19]

حالات الأكسدة الجزئية

غالبًا ما تُستخدم حالات الأكسدة الجزئية لتمثيل حالة الأكسدة المتوسطة للعديد من ذرات نفس العنصر في البنية. على سبيل المثال، صيغة المغنتيت هي Fe₃O₄، مما يعني أن متوسط حالة الأكسدة للحديد +8/3 ^[20] ^:81–82 ومع ذلك، قد لا تكون هذه القيمة المتوسطة ممثلة إذا لم تكن الذرات متكافئة. في Fe₃O₄ بلورات أقل من 120 ك (−153 °م)، ثلثا الكاتيونات هي Fe₃₊ والثلث عبارة عن Fe₂₊، ويمكن تمثيل الصيغة بشكل أكثر تحديدًا على أنها FeO·Fe₂O₃.^[21]

وبالمثل، البروبان، C₃H₈، تم وصفه بأنه يحتوي على حالة أكسدة الكربون -8/3 ^[22] مرة أخرى، هذه قيمة متوسطة نظرًا لأن بنية الجزيء هي H₃C−CH₂−CH₃، مع كل من ذرات الكربون الأولى والثالثة حالة أكسدة −3 والذرة المركزية −2.

مثال على حالات الأكسدة الجزئية الحقيقية للذرات المكافئة هو أكسيد البوتاسيوم الفائق، KO₂. أيون فوق أكسيد ثنائي الذرة O₂− لديه شحنة إجمالية قدرها 1، لذلك يتم تعيين حالة أكسدة لكل من ذرات الأكسجين المكافئة -1/2 يمكن وصف هذا الأيون بأنه هجين رنيني لبنيتي لويس، حيث يكون لكل أكسجين حالة أكسدة قدرها 0 في بنية واحدة و -1 في الهيكل الآخر.

لأنيون سيكلوبنتاديينيل C₅H₅−، حالة أكسدة C هي −1 + -1/5 = -6/5 يحدث −1 لأن كل كربون مرتبط بذرة هيدروجين واحدة (عنصر أقل كهرسلبية)، و-1/5 ليتم تقسيم تهمة الأيونية الكلي لل-1 بين خمسة الكربون تعادل. مرة أخرى، يمكن وصف هذا بأنه هجين رنيني من خمسة هياكل متكافئة، لكل منها أربعة ذرات كربون بحالة أكسدة −1 وواحد مع −2.

أمثلة على حالات الأكسدة الجزئية للكربون

حالة الأكسدة	أمثلة
−6/5	C₅H₅−
−6/7	C₇H₇+
+3/2	C₄O₄2−

أخيرًا، يجب عدم استخدام أرقام الأكسدة الكسرية في التسمية.^[23] ^:66 الرصاص الأحمر ورمزه هو Pb₃O₄، فيتم تمثيل Pb₃O₄ كأكسيد الرصاص (II، IV)، مما يدل على حالتي الأكسدة الفعليتين لذرات الرصاص غير المتكافئة.

عناصر ذات حالات أكسدة متعددة

تحتوي معظم العناصر على أكثر من حالة أكسدة محتملة. على سبيل المثال، يحتوي الكربون على تسع حالات أكسدة صحيحة محتملة من −4 إلى +4:

حالات الأكسدة الصحيحة للكربون

حالة الأكسدة	مثال مركب
−4	CH₄
−3	C₂H₆
−2	C₂H₄، CH₃Cl
−1	C₂H₂، C₆H₆، (CH₂OH)₂
0	HCHO، CH₂Cl₂
+1	OCHCHO، CHCl₂CHCl₂
+2	HCOOH، CHCl₃
+3	HOOCCOOH، C₂Cl₆
+4	CCl₄، CO₂

حالة الأكسدة في المعادن

تحافظ العديد من المركبات ذات الموصلية اللامعة والكهربائية على صيغة متكافئة بسيطة؛ مثل الذهبي تيو والأزرق والأسود RuO ₂ أو نحاسي تكتنفها ₃، كل حالة الأكسدة واضحة. في النهاية، ومع ذلك، فإن تخصيص الإلكترونات المعدنية الحرة لإحدى الذرات المترابطة له حدوده ويؤدي إلى حالات أكسدة غير عادية. أمثلة بسيطة هي أمر LiPb والنحاس ₃ الاتحاد الأفريقي سبائك، وتكوين وبنية التي تتحدد إلى حد كبير من حجم الذري وعوامل التعبئة. إذا كانت هناك حاجة إلى حالة الأكسدة لموازنة الأكسدة والاختزال، فمن الأفضل ضبطها على 0 لجميع ذرات مثل هذه السبيكة.

قائمة حالات أكسدة العناصر

هذه قائمة بحالات الأكسدة المعروفة للعناصر الكيميائية، باستثناء القيم غير المتكاملة. تظهر الحالات الأكثر شيوعًا بالخط العريض. يعتمد الجدول على جدول غرينوود وإيرنشو، ^[24] مع الإضافات المذكورة. يوجد كل عنصر في حالة الأكسدة 0 عندما يكون العنصر النقي غير المتأين في أي مرحلة، سواء كان تآصل أحادي الذرة أو متعدد الذرات. يظهر عمود حالة الأكسدة 0 فقط العناصر المعروفة بوجودها في حالة الأكسدة 0 في المركبات.

حالات أكسدة العناصر
عنصر			الحالات السلبية / الأختزال						الحالات الإيجابية / الأكسدة									مجموعة	مراجع
عنصر			−5	−4	−3	−2	−1	0	+1	+2	+3	+4	+5	+6	+7	+8	+9	مجموعة	مراجع
Z
1	هيدروجين	H					−1		+1									1
2	هيليوم	He																18
3	ليثيوم	Li							+1									1	^[25]
4	بريليوم	Be						0	+1	+2								2	^[26]^[27]
5	بورون	B	−5				−1	0	+1	+2	+3							13	^[28]^[29]^[30]
6	كربون	C		−4	−3	−2	−1	0	+1	+2	+3	+4						14
7	نيتروجين	N			−3	−2	−1		+1	+2	+3	+4	+5					15
8	أكسجين	O				−2	−1	0	+1	+2								16
9	الفلور	F					−1											17
10	نيون	Ne																18
11	صديوم	Na					−1		+1									1	^[25]
12	ماغنسيوم	Mg							+1	+2								2	^[31]
13	ألومنيوم	Al				−2	−1		+1	+2	+3							13	^[32]^[33]^[34]
14	سيليكون	Si		−4	−3	−2	−1	0	+1	+2	+3	+4						14	^[35]
15	الفوسفور	P			−3	−2	−1	0	+1	+2	+3	+4	+5					15	^[36]
16	كبريت	S				−2	−1	0	+1	+2	+3	+4	+5	+6				16
17	الكلور	Cl					−1		+1	+2	+3	+4	+5	+6	+7			17	^[37]
18	الأرجون	Ar						0										18	^[38]
19	البوتاسيوم	K					−1		+1									1	^[25]
20	كالسيوم	Ca							+1	+2								2	^[39]
21	سكانديوم	Sc						0	+1	+2	+3							3	^[40]^[41]^[42]
22	التيتانيوم	Ti				−2	−1	0	+1	+2	+3	+4						4	^[43]^[44]^[45]^[46]
23	الفاناديوم	V			−3		−1	0	+1	+2	+3	+4	+5					5	^[44]
24	الكروم	Cr		−4		−2	−1	0	+1	+2	+3	+4	+5	+6				6	^[44]
25	المنغنيز	Mn			−3	−2	−1	0	+1	+2	+3	+4	+5	+6	+7			7
26	حديد	Fe		−4		−2	−1	0	+1	+2	+3	+4	+5	+6	+7			8	^[47]^[48]^[49]
27	كوبالت	Co			−3		−1	0	+1	+2	+3	+4	+5					9	^[44]
28	نيكل	Ni				−2	−1	0	+1	+2	+3	+4						10	^[50]
29	النحاس	Cu				−2		0	+1	+2	+3	+4						11	^[51]
30	زنك	Zn				−2		0	+1	+2								12	^[52]^[53]
31	الغاليوم	Ga	−5	−4	−3	−2	−1		+1	+2	+3							13	^[54]^[55]
32	الجرمانيوم	Ge		−4	−3	−2	−1	0	+1	+2	+3	+4						14	^[56]
33	الزرنيخ	As			−3	−2	−1	0	+1	+2	+3	+4	+5					15	^[57]^[58]^[59]
34	السيلينيوم	Se				−2	−1		+1	+2	+3	+4	+5	+6				16	^[60]^[61]^[62]^[63]
35	البروم	Br					−1		+1		+3	+4	+5		+7			17
36	الكريبتون	Kr						0	+1	+2								18
37	الروبيديوم	Rb					−1		+1									1	^[25]
38	السترونتيوم	Sr							+1	+2								2	^[64]
39	الإيتريوم	Y						0	+1	+2	+3							3	^[65]^[66]^[67]
40	الزركونيوم	Zr				−2		0	+1	+2	+3	+4						4	^[44]^[68]^[69]
41	النيوبيوم	Nb			−3		−1	0	+1	+2	+3	+4	+5					5	^[44]^[70]^[71]
42	الموليبدينوم	Mo		−4		−2	−1	0	+1	+2	+3	+4	+5	+6				6	^[44]
43	التكنيتيوم	Tc			−3		−1	0	+1	+2	+3	+4	+5	+6	+7			7
44	الروثينيوم	Ru		−4		−2		0	+1	+2	+3	+4	+5	+6	+7	+8		8	^[44]
45	الروديوم	Rh			−3		−1	0	+1	+2	+3	+4	+5	+6				9	^[44]^[72]
46	البلاديوم	Pd						0	+1	+2	+3	+4						10	^[73]^[74]
47	فضة	Ag				−2	−1		+1	+2	+3							11	^[75]
48	الكادميوم	Cd				−2			+1	+2								12	^[76]
49	الإنديوم	In	−5			−2	−1		+1	+2	+3							13	^[77]^[78]
50	قصدير	Sn		−4	−3	−2	−1	0	+1	+2	+3	+4						14	^[79]^[80]
51	الأنتيمون	Sb			−3	−2	−1	0	+1	+2	+3	+4	+5					15	^[81]^[82]^[83]^[84]
52	التيلوريوم	Te				−2	−1		+1	+2	+3	+4	+5	+6				16	^[85]^[86]^[87]
53	اليود	I					−1		+1		+3	+4	+5	+6	+7			17	^[88]^[89]
54	زينون	Xe						0	+1	+2		+4		+6		+8		18	^[90]^[91]^[92]
55	سيزيوم	Cs					−1		+1									1	^[25]
56	الباريوم	Ba							+1	+2								2	^[93]
57	اللانثانم	La						0	+1	+2	+3							n/a	^[94]
58	السيريوم	Ce								+2	+3	+4						n/a
59	البراسيوديميوم	Pr						0	+1	+2	+3	+4	+5					n/a	^[95]^[96]^[97]
60	النيوديميوم	Nd						0		+2	+3	+4						n/a	^[98]
61	بروميثيوم	Pm								+2	+3							n/a	^[99]
62	السماريوم	Sm						0		+2	+3							n/a
63	اليوروبيوم	Eu						0		+2	+3							n/a
64	الجادولينيوم	Gd						0	+1	+2	+3							n/a
65	تيربيوم	Tb						0	+1	+2	+3	+4						n/a
66	الديسبروسيوم	Dy						0		+2	+3	+4						n/a	^[100]
67	هولميوم	Ho						0		+2	+3							n/a
68	الإربيوم	Er						0		+2	+3							n/a
69	الثوليوم	Tm						0		+2	+3							n/a
70	الإيتربيوم	Yb						0		+2	+3							n/a
71	اللوتيتيوم	Lu						0		+2	+3							3
72	الهافنيوم	Hf				−2		0	+1	+2	+3	+4						4	^[44]^[101]
73	التنتالوم	Ta			−3		−1	0	+1	+2	+3	+4	+5					5	^[44]
74	التنغستن	W		−4		−2	−1	0	+1	+2	+3	+4	+5	+6				6	^[44]
75	الرينيوم	Re			−3		−1	0	+1	+2	+3	+4	+5	+6	+7			7
76	الأوزميوم	Os		−4		−2	−1	0	+1	+2	+3	+4	+5	+6	+7	+8		8	^[102]
77	إيريديوم	Ir			−3		−1	0	+1	+2	+3	+4	+5	+6	+7	+8	+9	9	^[103]^[104]^[105]^[106]
78	البلاتين	Pt			−3	−2	−1	0	+1	+2	+3	+4	+5	+6				10	^[107]^[108]
79	ذهب	Au			−3	−2	−1	0	+1	+2	+3		+5					11	^[109]
80	الزئبق	Hg				−2			+1	+2								12	^[110]
81	الثاليوم	Tl	−5			−2	−1		+1	+2	+3							13	^[111]^[112]^[113]
82	الرصاص	Pb		−4		−2	−1		+1	+2	+3	+4						14	^[114]^[115]
83	البزموت	Bi			−3	−2	−1		+1	+2	+3	+4	+5					15	^[116]^[117]^[118]^[119]
84	البولونيوم	Po				−2				+2		+4	+5	+6				16	^[120]
85	أستاتين	At					−1		+1		+3		+5		+7			17
86	رادون	Rn								+2				+6				18	^[121]^[122]^[123]
87	فرانسيوم	Fr							+1									1
88	الراديوم	Ra								+2								2
89	الأكتينيوم	Ac									+3							n/a
90	الثوريوم	Th							+1	+2	+3	+4						n/a	^[124]^[125]
91	البروتكتينيوم	Pa									+3	+4	+5					n/a
92	اليورانيوم	U							+1	+2	+3	+4	+5	+6				n/a	^[126]^[127]
93	النبتونيوم	Np								+2	+3	+4	+5	+6	+7			n/a	^[128]
94	البلوتونيوم	Pu								+2	+3	+4	+5	+6	+7	+8		n/a	^[129]^[130]
95	الأمريسيوم	Am								+2	+3	+4	+5	+6	+7			n/a	^[131]
96	كوبرنسيوم	Cm									+3	+4	+5	+6				n/a	^[132]^[133]^[134]^[135]
97	بيركيليوم	Bk								+2	+3	+4	+5					n/a	^[136]^[137]^[138]
98	كاليفورنيوم	Cf								+2	+3	+4	+5					n/a
99	أينشتينيوم	Es								+2	+3	+4						n/a	^[139]
100	الفيرميوم	Fm								+2	+3							n/a
101	مندليفيوم	Md								+2	+3							n/a
102	نوبليوم	No								+2	+3							n/a
103	لورنسيم	Lr									+3							3
104	رذرفورديوم	Rf										+4						4
105	دوبنيوم	Db											+5					5	^[140]
106	سيبورجيوم	Sg						0						+6				6	^[141]^[142]
107	البوهريوم	Bh													+7			7	^[143]
108	الهاسيوم	Hs														+8		8	^[144]
109	مايتنريوم	Mt																9
110	دارمشتاتيوم	Ds																10
111	رونتجينيوم	Rg																11
112	كوبرنسيوم	Cn								+2								12	^[145]
113	نيهونيوم	Nh																13
114	فليروفيوم	Fl																14
115	موسكوفيوم	Mc																15
116	ليفرموريوم	Lv																16
117	تينسين	Ts																17
118	أوغانيسون	Og																18

الأشكال المبكرة (قاعدة الثمانيات)

تم استخدام شخصية ذات تنسيق مشابه من قبل إيرفينغ لانجموير في عام 1919 في إحدى الأوراق الأولى حول قاعدة الثمانيات.^[146] كان تواتر حالات الأكسدة أحد الأدلة التي قادت لانجموير إلى تبني القاعدة.

استخدم في التسمية

يتم وضع حالة الأكسدة في تسمية المركب للمعادن الانتقالية واللانثانيدات والأكتينيدات إما كخط مرتفع يمين لرمز العنصر في صيغة كيميائية، مثل Fe ^III أو بين قوسين بعد اسم العنصر في الأسماء الكيميائية، مثل الحديد (الثالث). على سبيل المثال، Fe₂(SO₄)₃ يسمى كبريتات الحديد (III) ويمكن أن تظهر صيغته على أنها Fe
₂. هذا لأن شحنة أيون الكبريتات تساوي −2، لذا فإن كل ذرة حديد تأخذ شحنة +3.

تاريخ مفهوم حالة الأكسدة

الأيام الأولى

تم دراسة الأكسدة نفسها لأول مرة من قبل أنطوان لافوازييه، الذي عرّفها على أنها نتيجة تفاعلات مع الأكسجين (ومن هنا جاءت تسميتها).^[147]^[148] تم تعميم المصطلح منذ ذلك الحين على أنه يعني خسارة رسمية للإلكترونات. حالات الأكسدة، التي أطلق عليها فريدريك فولر درجات الأكسدة في عام 1835، ^[149] كانت واحدة من نقاط الانطلاق الفكرية التي استخدمها ديمتري مندليف لاشتقاق الجدول الدوري. يقدم جنسن ^[150] لمحة عامة عن التاريخ حتى عام 1938.

استخدم في التسمية

عندما تم إدراك أن بعض المعادن تشكل مركبين ثنائيين مختلفين مع نفس اللافلزية، غالبًا ما تم تمييز المركبين باستخدام النهاية -ic لحالة أكسدة المعدن الأعلى والنهاية -ous للجزء السفلي. على سبيل المثال، FeCl ₃ عبارة عن كلوريد حديديك و FeCl ₂ عبارة عن كلوريد حديدوز. هذا النظام ليس مُرضيًا للغاية (على الرغم من أنه لا يزال مستخدمًا في بعض الأحيان) لأن المعادن المختلفة لها حالات أكسدة مختلفة يجب تعلمها: الحديد والصلب هما +3 و +2 على التوالي، لكن النحاسي والنحاسي هما +2 و +1، والستانيك وستانوس هي +4 و +2. أيضًا، لم يكن هناك بدل للمعادن التي تحتوي على أكثر من حالتي أكسدة، مثل الفاناديوم مع حالات الأكسدة +2، +3، +4، +5.^[20] ^:84

تم استبدال هذا النظام إلى حد كبير بنظام اقترحه ألفريد ستوك في عام 1919 ^[151] واعتمده ^[152] قبل الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) في عام 1940. وهكذا، تمت كتابة FeCl ₂ على هيئة كلوريد الحديد (II) بدلاً من كلوريد الحديدوز. أطلق على الرقم الروماني II الموجود في الذرة المركزية اسم «رقم المخزون» (أصبح مصطلحًا قديمًا)، وتم الحصول على قيمته كشحنة في الذرة المركزية بعد إزالة روابطها مع أزواج الإلكترون التي تشاركوها معها.^[23] ^:147

التطور نحو المفهوم الحالي

شاع مصطلح "حالة الأكسدة" في الأدب الكيميائي الإنجليزي من قبل وينديل ميتشيل لاتيمر في كتابه عام 1938 حول الإمكانات الكهروكيميائية.^[153] استخدمها للقيمة (مرادفة للمصطلح الألماني:Wertigkeit) التي كان يطلق عليها سابقًا "التكافؤ" أو "التكافؤ القطبي" أو "الرقم القطبي" ^[154] باللغة الإنجليزية أو "مرحلة الأكسدة" أو في الواقع ^[155]^[156] حالة الأكسدة ". منذ عام 1938، ارتبط مصطلح "حالة الأكسدة" بالإمكانيات الكهروكيميائية والإلكترونات المتبادلة في أزواج الأكسدة والاختزال المشاركة في تفاعلات الأكسدة والاختزال. بحلول عام 1948، استخدم الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقيةقواعد التسمية لعام 1940 مع مصطلح "حالة الأكسدة"، ^[157]^[158] بدلاً من التكافؤ ^[152] الأصلي. في عام 1948 اقترح لينوس بولينج أنه يمكن تحديد عدد الأكسدة عن طريق استقراء الروابط لتكون أيونية بالكامل في اتجاه الكهربية.^[159] كان القبول الكامل لهذا الاقتراح معقدًا بسبب حقيقة أن سلوكيات Pauling الكهربية على هذا النحو تعتمد على حالة الأكسدة وأنها قد تؤدي إلى قيم غير عادية لحالات الأكسدة لبعض المعادن الانتقالية. في عام 1990، لجأ الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية إلى طريقة تبعية (قائمة على القواعد) لتحديد حالة الأكسدة.^[160] تم استكمال ذلك من خلال رقم الأكسدة المرادف باعتباره سليل رقم المخزون الذي تم إدخاله في عام 1940 في التسمية. ومع ذلك، فإن المصطلحات التي تستخدم " الروابط " ^[23] ^:147 أعطت انطباعًا بأن عدد الأكسدة قد يكون شيئًا خاصًا بمجمعات التنسيق. أدى هذا الموقف وعدم وجود تعريف واحد حقيقي إلى العديد من المناقشات حول معنى حالة الأكسدة، واقتراحات حول طرق الحصول عليها وتعريفاتها. لحل هذه المشكلة، بدأ مشروع الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية(2008-040-1-200) في عام 2008 بشأن "التعريف الشامل لحالة الأكسدة"، واختتم بتقريرين ^[8]^[9] ومن خلال المدخلات المنقحة "الأكسدة اذكر " و" رقم الأكسدة " ^[10] في الكتاب الذهبي للاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية. كانت النتائج عبارة عن تعريف واحد لحالة الأكسدة وخوارزميتين لحسابها في المركبات الجزيئية والصلبة الممتدة، مسترشدة بسلبية ألين الكهربية المستقلة عن حالة الأكسدة.

حالات التأكسد الصحيحة المحتملة للكربون

حالة الأكسدة	مثال
-4	CH₄
-3	C2H6
-2	C2H4 , CH3Cl
-1	C2H2, C6H6
0	HCHO
+1	OCHCHO
+2	HCOOH
+3	HOOCCOOH
+4	CO2

تعريف الأكسدة

قام الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية بتعريف حالة الأكسدة كالآتي:^[161]

حالة الأكسدة: هي مقياس لدرجة تأكسد ذرة في مادة.وتعرف بأنها الشحنة التي يمكن تصور أن تحصل عليها الذرة عندما تعد الإلكترونات على أساس عدة مبادئ:
1) حالة الأكسدة لعنصر حر (غير مرتبط) تساوي صفرًا،
2) بالنسبة إلى أيون أحادي الذرة تكون حالة الأكسدة مساوية لشحنة الأيون،
3) حالة الأكسدة للهيدروجين تساوي +1، و حالة الأكسدة للأكسجين -2 عند تواجدهما في معظم المركبات. (في حالات خاصة تكون حالة أكسدة الهيدروجين -1 في هيدريد الفلزات النشطة، مثل هيدرات الليثيوم LiH, وتكون حالة أكسدة الأكسجين في البيروكسيد -1 أي H₂O₂);
(4) يجب أن يكون مجموع حالات أكسدة جميع الذرات في جزيء متعادلًا كهربيًا مساويًا للصفر، بينما تكون مجموع حالات الأكسدة للذرات المكونة للأيون مساوية لشحنة الأيون. وعلى سبيل المثال، تكون حالات أكسدة الكبريت في H₂Sو S₈(الكبريت الأولي ) و SO₂ و SO₃ و H₂SO₄ مساوية: -2 و 0 و +4 و +6 و +6 على التوالي. وتكون حالات الأكسدة الأعلى لذرة كلما زادت درجة أكسدتها، وكلما انخفضت حالة أكسدتها تزداد درجة اختزالها.

الفرق بين حالة أكسدة وعدد الأكسدة

تتساوى في أغلب الأحوال قيمة حالة الأكسدة (بالإنجليزية: oxidation state) وقيمة ما يسمى عدد الأكسدة (بالإنجليزية: oxidation number) ولكنهما مختلفان. يستخدم عدد الأكسدة في المعقدات التساندية وفيها تختلف قواعد عد الإلكترونات عنها في حالة الأكسدة، نطبق مع المعقدات التساندية القاعدة : كل إلكترون ينتسب إلى أحد الربيطات بصرف النظر عن ماله من سالبية كهربية. نرمز لعدد الأكسدة بالرموز اللاتينية بينما نرمز لحالة الأكسدة بالأرقام العربية. كما أننا يمكن أن نستخدم عدد الأكسدة لذرة مركزية في تسمية مركب معقد تساندي، مثل أكسيد الحديد (الثاني والثالث)، ولا تدخل في تسمية المركب حالة الأكسدة.

يكتب عدد الأكسدة إما على يمين رمز العنصر بالحروف اللاتينية، مثل Fe^III أو بين قوسين بعد اسم العنصر مثل أكسيد الحديد (الثالث): وفي تلك الحالة الأخيرة لا نترك مسافة بين اسم العنصر وعدد الأكسدة.

القواعد العامة لتحديد حالة الأكسدة بدون الاعتماد على بنية لويس

أي عنصر نقي (وقد يكون جزيئا ثنائيا مثل الكلور Cl₂) تكون له حالة الأكسدة (OS) مساوية للصفر، أمثلة على ذلك النحاس Cu أو الأكسجين O₂.
بالنسبة إلى أيون ذرة أحادية يكون (OS) مساويا لشحنة الأيون.فمثلا S^2- يكون له OS مساويا -2, بينما Li⁺ يكون له +1.
يكون مجموع حالات الأكسدة OSs لجميع الذرات في جزيئ أو أيون متعدد الذرات مساويا لشحنة الجزيئ أو الأيون، بحيث يمكن حساب حالة أكسدة أحد العناصر من بقية حالات أكسدة العناصر الباقية. فمثلا، في (SO₃^2- (أيون الكبريتيت), تكون الشحنة الكلية للأيون -2، وكل ذرة أكسجين باعتبار أن لها حالة الأكسدة -2 كالعادة. عندئذ يكون مجموع حالات الأكسدة OSs مساويا OS(S) + 3(-2) = -2, وبالتالي نحصل على حالة أكسدة الكبريت OS(S) = +4.
مع ملاحظة عدم الخلط بين الشحنة على ذرة بحالة أكسدتها، إذ ربما يختلفان، وبالفعل يختلفان غالبا في الأيونات عديدة الذرات. وعلى سبيل المثال، تكون الشحنة على ذرة النيتروجين في أيون الأمونيا NH₄⁺ مساويا +1, في حين تكون حالة أكسدته -3, وهي تساوي حالة أكسدة النيتروجين في الأمونيا. في تلك الحالة تكون الشحنة على الذرة قد تغيرت مع عدم تغير حالة أكسدتها.

اتزان الأكسدة والأختزال

يمكن أن تكون حالات الأكسدة مفيدة في اتزان المعادلات الكيميائية لتفاعلات اختزال الأكسدة (بالإنجليزية: redox) لأنه يجب موازنة التغيرات في الذرات المؤكسدة بالتغييرات في الذرات المختزلة. على سبيل المثال في تفاعل الأسيتالديهيد مع كاشف تولنس لتكوين حمض الأسيتيك تتغير حالة أكسدة ذرة الكربونيل من +1 إلى +3 (تفقد إلكترونين)، تتم موازنة هذه الأكسدة عن طريق تقليل اثنين من كاتيونات ⁺Ag إلي ⁰Ag.

مثال غير عضوي هو تفاعل بيتيندورف باستخدام SnCl2 لإثبات وجود أيونات الزرنيخ في مستخلص حمض الهيدروكلوريك المركز. عند وجود الزرنيخ (III)، يظهر لون بني مكونًا ترسبًا داكنًا من الزرنيخ، وفقًا للتفاعل المبسط التالي:

⁴⁺ 2As³⁺ + 3 Sn²⁺ → 2 As⁰ + 3Sn

هنا تتأكسد ثلاث ذرات من القصدير من حالة الأكسدة +2 إلى +4 مما ينتج عنه ستة إلكترونات تقلل ذرتين من الزرنيخ من حالة الأكسدة من +3 إلى 0.

تاريخ مفهوم حالة الأكسدة

تم دراسة الأكسدة لأول مرة من قبل أنطوان لافوازييه الذي عرّفها بأنها نتيجة تفاعلات مع الأكسجين (ومن هنا جاء الاسم).^[162]^[163] تم تعميم المصطلح منذ ذلك الحين على أنه فقد الإلكترونات. حالات الأكسدة أو درجات الأكسدة التي أطلق فريدريك فولر في عام 1835^[164] كانت واحدة من نقاط الانطلاق الفكرية التي استخدمها ديمتري مندليف لاشتقاق الجدول الدوري.^[150]

اقرا أيضًا

المراجع

^ John William؛ Petrucci، Ralph H. (2002). General chemistry : an integrated approach. Upper Saddle River, N.J. : Prentice Hall. ISBN:978-0-13-033445-9. مؤرشف من الأصل في 2020-10-22.
^ Wang، G.؛ Zhou، M.؛ Goettel، G. T.؛ Schrobilgen، G. J.؛ Su، J.؛ Li، J.؛ Schlöder، T.؛ Riedel، S. (2014). "Identification of an iridium-containing compound with a formal oxidation state of IX". Nature. ج. 514 ع. 7523: 475–477. Bibcode:2014Natur.514..475W. DOI:10.1038/nature13795. PMID:25341786. S2CID:4463905.
^ Yu، H.-S.؛ Truhlar، D. G. (2016). "Oxidation state 10 exists". Angew. Chem. Int. Ed. ج. 55 ع. 31: 9004–9006. DOI:10.1002/anie.201604670. PMID:27273799.
^ Amberger، E.؛ Ploog، K. (1969-11). "Einfluß von Fremdatomen auf Bildung und Struktur von Bormodifikationen und borreichen Boriden". Angewandte Chemie. ج. 81 ع. 22: 908–908. DOI:10.1002/ange.19690812219. ISSN:0044-8249. مؤرشف من الأصل في 4 يناير 2021. {{استشهاد بدورية محكمة}}: تحقق من التاريخ في: |تاريخ= (مساعدة)
^ Wang، G.؛ Zhou، M.؛ Goettel، G. T.؛ Schrobilgen، G. J.؛ Su، J.؛ Li، J.؛ Schlöder، T.؛ Riedel، S. (2014). "Identification of an iridium-containing compound with a formal oxidation state of IX". Nature. ج. 514 ع. 7523: 475–477. Bibcode:2014Natur.514..475W. DOI:10.1038/nature13795. PMID:25341786.
^ Yu، H.-S.؛ Truhlar، D. G. (2016). "Oxidation state 10 exists". Angew. Chem. Int. Ed. ج. 55 ع. 31: 9004–9006. DOI:10.1002/anie.201604670. PMID:27273799.
^ Schroeder, Melanie, Eigenschaften von borreichen Boriden und Scandium-Aluminium-Oxid-Carbiden (بالألمانية), p. 139, Archived from the original on 2020-08-06
^ ^ا ^ب ^ج ^د Karen، P.؛ McArdle، P.؛ Takats، J. (2016). "Comprehensive definition of oxidation state (IUPAC Recommendations 2016)". Pure Appl. Chem. ج. 88 ع. 8: 831–839. DOI:10.1515/pac-2015-1204.
^ ^ا ^ب ^ج ^د ^ه ^و ^ز ^ح Karen، P.؛ McArdle، P.؛ Takats، J. (2014). "Toward a comprehensive definition of oxidation state (IUPAC Technical Report)". Pure Appl. Chem. ج. 86 ع. 6: 1017–1081. DOI:10.1515/pac-2013-0505.
^ ^ا ^ب الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية. "{{{title}}}". Compendium of Chemical Terminology Internet edition.
^ ^ا ^ب ^ج Karen، Pavel (2015). "Oxidation State, A Long-Standing Issue!". Angewandte Chemie International Edition. ج. 54 ع. 16: 4716–4726. DOI:10.1002/anie.201407561. PMC:4506524. PMID:25757151. مؤرشف من الأصل في 2020-10-26.
^ Hooydonk, G. (1974). O n an Ionic Approximation to Chemical Bonding, Zeitschrift für Naturforschung A, 29(5), 763-767. doi: https://doi.org/10.1515/zna-1974-0517 نسخة محفوظة 12 يونيو 2018 على موقع واي باك مشين.
^ "Oxidation state". IUPAC Compendium of Chemical Terminology. 2009. DOI:10.1351/goldbook.O04365. ISBN:978-0-9678550-9-7.
^ Pure and Applied Chemistry (2014), 86(6), 1017-1081 CODEN: PACHAS; ISSN: 0033-4545. English.
^ Muir، K. W.؛ Ibers، J. A. (1969). "The structure of chlorocarbonyl(sulfur dioxide)bis(triphenylphosphine)rhodium, RhCl(CO)(SO₂)(P(C₆H₅)₃)₂". Inorg. Chem. ج. 8 ع. 9: 1921–1928. DOI:10.1021/ic50079a024.
^ Jørgensen، C. K. (1966). "Electric Polarizability, Innocent Ligands and Spectroscopic Oxidation States". Structure and Bonding. Berlin: Springer-Verlag. ج. 1. ص. 234–248.
^ The Two-Electron Bond - Chemistry LibreTexts نسخة محفوظة 2021-02-09 على موقع واي باك مشين.
^ Karen، P. (2015). "Oxidation state, a long-standing issue!". Angew. Chem. Int. Ed. ج. 54 ع. 16: 4716–4726. DOI:10.1002/anie.201407561. PMC:4506524. PMID:25757151.
^ Martinie، R. J.؛ Bultema، J. J.؛ Wal، M. N. V.؛ Burkhart، B. J.؛ Griend، D. A. V.؛ DeCock، R. L. (2011). "Bond order and chemical properties of BF, CO, and N₂". J. Chem. Educ. ج. 88 ع. 8: 1094–1097. Bibcode:2011JChEd..88.1094M. DOI:10.1021/ed100758t.
^ ^ا ^ب Petrucci، R. H.؛ Harwood، W. S.؛ Herring، F. G. (2002). General Chemistry (ط. 8th). Prentice-Hall. مؤرشف من الأصل في 2022-10-09.^{[بحاجة لمُعرِّف الكتاب]}
^ Senn، M. S.؛ Wright، J. P.؛ Attfield، J. P. (2012). "Charge order and three-site distortions in the Verwey structure of magnetite" (PDF). Nature. ج. 481 ع. 7380: 173–6. Bibcode:2012Natur.481..173S. DOI:10.1038/nature10704. PMID:22190035. مؤرشف من الأصل (PDF) في 2020-08-06.
^ Whitten، K. W.؛ Galley، K. D.؛ Davis، R. E. (1992). General Chemistry (ط. 4th). Saunders. ص. 147. مؤرشف من الأصل في 2022-09-30.^{[بحاجة لمُعرِّف الكتاب]}
^ ^ا ^ب ^ج Connelly، N. G.؛ Damhus، T.؛ Hartshorn، R. M.؛ Hutton، A. T. Nomenclature of Inorganic Chemistry (IUPAC Recommendations 2005) (PDF). RSC Publishing. مؤرشف من الأصل (PDF) في 2020-11-12.
^ Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (بالإنجليزية) (2 ed.). Butterworth-Heinemann. pp. 27–28. ISBN:0-08-037941-9.
^ ^ا ^ب ^ج ^د ^ه Na(−1), K(−1), Rb(−1), and Cs(−1) are known in قلويد؛ the table by Greenwood and Earnshaw shows −1 only for Na and also erroneously for Li; no lithides are described.
^ Be(0) has been observed; see "Beryllium(0) Complex Found". Chemistry Europe. 13 June 2016. نسخة محفوظة 2020-10-28 على موقع واي باك مشين.
^ Be(I) has been observed in beryllium monohydride (BeH); see Shayesteh, A.; Tereszchuk, K.; Bernath, P. F.; Colin, R. (2003). "Infrared Emission Spectra of BeH and BeD" (PDF). J. Chem. Phys. 118 (3): 1158. بيب كود:2003JChPh.118.1158S. doi:10.1063/1.1528606. Archived from the original نسخة محفوظة 2 ديسمبر 2007 على موقع واي باك مشين. (PDF) on 2007-12-02. Retrieved 2007-12-10. and in [(CAAC)₂Be]^+• [CAAC = cyclic (alkyl)(amino)carbene], see Wang, Guocang; Walley, Jacob E.; Dickie, Diane E.; Pan, Sudip; Frenking, Gernot; Gilliard Jr., Robert G. (2020). "A Stable, Crystalline Beryllium Radical Cation". J. Am. Chem. Soc. 142 (10): 4560–4. doi:10.1021/jacs.9b13777. Retrieved 2020-11-17. "نسخة مؤرشفة" (PDF). مؤرشف من الأصل (PDF) في 2019-09-08. اطلع عليه بتاريخ 2021-02-09.
^ B(−5) has been observed in Al₃BC, see Schroeder, Melanie. "Eigenschaften von borreichen Boriden und Scandium-Aluminium-Oxid-Carbiden" (in German). p. 139. نسخة محفوظة 2020-08-06 على موقع واي باك مشين.
^ B(−1) has been observed in ثنائي بوريد المغنيسيوم (MgB₂), see Keeler, James; Wothers, Peter (2014). Chemical Structure and Reactivity: An Integrated Approach. Oxford University Press. ISBN 9780199604135. نسخة محفوظة 2021-01-12 على موقع واي باك مشين.
^ B(0) has been observed in diborynes, see Braunschweig, H.; Dewhurst, R. D.; Hammond, K.; Mies, J.; Radacki, K.; Vargas, A. (2012). "Ambient-Temperature Isolation of a Compound with a Boron-Boron Triple Bond". Science. 336 (6087): 1420–2. بيب كود:2012Sci...336.1420B. doi:10.1126/science.1221138. PMID 22700924. نسخة محفوظة 2020-11-13 على موقع واي باك مشين.
^ Low valent magnesium compounds with Mg(I) have been obtained using bulky ligands; see Green, S. P.; Jones C.; Stasch A. (December 2007). "Stable Magnesium(I) Compounds with Mg-Mg Bonds". Science. 318 (5857): 1754–1757. بيب كود:2007Sci...318.1754G. doi:10.1126/science.1150856. PMID 17991827. نسخة محفوظة 2020-08-06 على موقع واي باك مشين.
^ Al(II) has been observed in أكسيد الألومنيوم الثنائي (AlO); see Tyte, D.C. (1964). "Red (B2Π–A2σ) Band System of Aluminium Monoxide". Nature. 202 (4930): 383–384. بيب كود:1964Natur.202..383T. doi:10.1038/202383a0, and in dialanes (R₂Al—AlR₂); see Uhl, Werner (2004). "Organoelement Compounds Possessing Al—Al, Ga—Ga, In—In, and Tl—Tl Single Bonds". Advances in Organometallic Chemistry. 51: 53–108. doi:10.1016/S0065-3055(03)51002-4. نسخة محفوظة 2020-11-08 على موقع واي باك مشين.
^ Negative oxidation states of p-block metals (Al, Ga, In, Sn, Tl, Pb, Bi, Po) and metalloids (Si, Ge, As, Sb, Te, At) may occur in طور زنتل, see: Riedel, Erwin, ed. (2007). Moderne Anorganische Chemie (in German). p. 259, and "Vorlesung Intermetallische Phasen § 6.2 Binäre Zintl-Phasen" (in German). نسخة محفوظة 2020-11-06 على موقع واي باك مشين.
^ Al(−2) has been observed in Sr₁₄[Al₄]₂[Ge]₃, see Wemdorff, Marco; Röhr, Caroline (2007). "Sr₁₄[Al₄]₂[Ge]₃: Eine Zintl-Phase mit isolierten [Ge]^4–- und [Al₄]^8–-Anionen / Sr₁₄[Al₄]₂[Ge]₃: A Zintl Phase with Isolated [Ge]^4–- and [Al₄]^8– Anions". Zeitschrift für Naturforschung B (in German). 62 (10): 1227. doi:10.1515/znb-2007-1001.
^ "New Type of Zero-Valent Tin Compound". Chemistry Europe. 27 August 2016. نسخة محفوظة 2021-01-26 على موقع واي باك مشين.
^ P(0) has been observed, see Wang, Yuzhong; Xie, Yaoming; Wei, Pingrong; King, R. Bruce; Schaefer, Iii; Schleyer, Paul v. R.; Robinson, Gregory H. (2008). "Carbene-Stabilized Diphosphorus". Journal of the American Chemical Society. 130 (45): 14970–1. doi:10.1021/ja807828t. PMID 18937460. نسخة محفوظة 15 نوفمبر 2020 على موقع واي باك مشين.
^ The equilibrium Cl₂O₆⇌2ClO₃ is mentioned by Greenwood and Earnshaw, but it has been refuted, see Lopez, Maria; Juan E. Sicre (1990). "Physicochemical properties of chlorine oxides. 1. Composition, ultraviolet spectrum, and kinetics of the thermolysis of gaseous dichlorine hexoxide". J. Phys. Chem. 94 (9): 3860–3863. doi:10.1021/j100372a094., and Cl₂O₆ is actually chlorine(V,VII) oxide. However, ClO₃ has been observed, see Grothe, Hinrich; Willner, Helge (1994). "Chlorine Trioxide: Spectroscopic Properties, Molecular Structure, and Photochemical Behavior". Angew. Chem. Int. Ed. 33 (14): 1482–1484. doi:10.1002/anie.199414821.
^ Ar(0) has been observed in فلوروهيدريد الآرغون (HArF) and ArCF₂²⁺, see Lockyear, J.F.; Douglas, K.; Price, S.D.; Karwowska, M.; et al. (2010). "Generation of the ArCF₂²⁺ Dication". Journal of Physical Chemistry Letters. 1: 358. doi:10.1021/jz900274p.
^ Ca(I) has been observed; see Krieck, Sven; Görls, Helmar; Westerhausen, Matthias (2010). "Mechanistic Elucidation of the Formation of the Inverse Ca(I) Sandwich Complex [(thf)₃Ca(μ-C₆H₃-1,3,5-Ph₃)Ca(thf)₃] and Stability of Aryl-Substituted Phenylcalcium Complexes". Journal of the American Chemical Society. 132 (35): 12492–501. doi:10.1021/ja105534w. PMID 20718434. نسخة محفوظة 1 ديسمبر 2020 على موقع واي باك مشين.
^ Sc(0) has been observed; see F. Geoffrey N. Cloke; Karl Khan & Robin N. Perutz (1991). "η-Arene complexes of scandium(0) and scandium(II)". J. Chem. Soc., Chem. Commun. (19): 1372–1373. doi:10.1039/C39910001372.
^ Sc(I) has been observed; see Polly L. Arnold; F. Geoffrey; N. Cloke; Peter B. Hitchcock & John F. Nixon (1996). "The First Example of a Formal Scandium(I) Complex: Synthesis and Molecular Structure of a 22-Electron Scandium Triple Decker Incorporating the Novel 1,3,5-Triphosphabenzene Ring". J. Am. Chem. Soc. 118 (32): 7630–7631. doi:10.1021/ja961253o.
^ Sc(II) has been observed; see Woen, David H.; Chen, Guo P.; Ziller, Joseph W.; Boyle, Timothy J.; Furche, Filipp; Evans, William J. (January 2017). "Solution Synthesis, Structure, and CO Reduction Reactivity of a Scandium(II) Complex". Angewandte Chemie International Edition. 56 (8): 2050–2053. doi:10.1002/anie.201611758. PMID 28097771. نسخة محفوظة 28 سبتمبر 2020 على موقع واي باك مشين.
^ Ti(I) has been observed in [Ti(η⁶-1,3,5-C₆H₃ⁱPr₃)2][BAr₄] (Ar = C₆H₅, p-C₆H₄F, 3,5-C₆H₃(CF₃)₂); see Calderazzo, Fausto; Ferri, Isabella; Pampaloni, Guido; Englert, Ulli; Green, Malcolm L. H. (1997). "Synthesis of [Ti(η⁶-1,3,5-C₆H₃iPr₃)₂][BAr₄] (Ar = C₆H₅, p-C₆H₄F, 3,5-C₆H₃(CF₃)₂), the First Titanium(I) Derivatives". Organometallics. 16 (14): 3100–3101. doi:10.1021/om970155o.
^ ^ا ^ب ^ج ^د ^ه ^و ^ز ^ح ^ط ^ي ^يا ^يب Ti(−2), V(−3), Cr(−4), Co(−3), Zr(−2), Nb(−3), Mo(−4), Ru(−2), Rh(−3), Hf(−2), Ta(−3), and W(−4) occur in anionic binary كربونيل الفلز؛ see , p. 4 (in German); , pp. 97–100; , p. 239
^ Ti(−1) has been reported in [Ti(bipy)₃]⁻, but was later shown to be Ti(+3); see Bowman, A. C.; England, J.; Sprouls, S.; Weihemüller, T.; Wieghardt, K. (2013). "Electronic structures of homoleptic [tris(2,2'-bipyridine)M]n complexes of the early transition metals (M = Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta; n = 1+, 0, 1-, 2-, 3-): an experimental and density functional theoretical study". Inorganic Chemistry. 52 (4): 2242–56. doi:10.1021/ic302799s. PMID 23387926. However, Ti(−1) occurs in [Ti(η-C₆H₆]⁻ and [Ti(η-C₆H₅CH₃)]⁻, see Bandy, J. A.; Berry, A.; Green, M. L. H.; Perutz, R. N.; Prout, K.; Verpeautz, J.-N. (1984). "Synthesis of anionic sandwich compounds: [Ti(η-C₆H₅R)₂]^– and the crystal structure of [K(18-crown-6)(µ-H)Mo(η-C₅H₅)₂]". Inorganic Chemistry. 52 (4): 729–731. doi:10.1039/C39840000729. "نسخة مؤرشفة". مؤرشف من الأصل في 2020-11-04. اطلع عليه بتاريخ 2021-03-08.{{استشهاد ويب}}: صيانة الاستشهاد: BOT: original URL status unknown (link)
^ Jilek, Robert E.; Tripepi, Giovanna; Urnezius, Eugenijus; Brennessel, William W.; Young, Victor G. Jr.; Ellis, John E. (2007). "Zerovalent titanium–sulfur complexes. Novel dithiocarbamato derivatives of Ti(CO)₆: [Ti(CO)₄(S₂CNR₂)]⁻". Chem. Commun. (25): 2639–2641. doi:10.1039/B700808B. PMID 17579764. نسخة محفوظة 28 أغسطس 2020 على موقع واي باك مشين.
^ Fe(VII) has been observed in [FeO₄]⁻; see Lu, Jun-Bo; Jian, Jiwen; Huang, Wei; Lin, Hailu; Zhou, Mingfei (2016). "Experimental and theoretical identification of the Fe(VII) oxidation state in FeO₄⁻". Physical Chemistry Chemical Physics. 18 (45): 31125–31131. بيب كود:2016PCCP...1831125L. doi:10.1039/C6CP06753K. PMID 27812577. نسخة محفوظة 2020-10-03 على موقع واي باك مشين.
^ Fe(VIII) has been reported; see Yurii D. Perfiliev; Virender K. Sharma (2008). "Higher Oxidation States of Iron in Solid State: Synthesis and Their Mössbauer Characterization – Ferrates – ACS Symposium Series (ACS Publications)". Platinum Metals Review. 48 (4): 157–158. doi:10.1595/147106704X10801. However, its existence has been disputed.
^ Fe(−4), Ru(−4), and Os(−4) have been observed in metal-rich compounds containing octahedral complexes [MIn_6−xSn_x]؛ Pt(−3) (as a dimeric anion [Pt–Pt]⁶⁻), Cu(−2), Zn(−2), Ag(−2), Cd(−2), Au(−2), and Hg(−2) have been observed (as dimeric and monomeric anions; dimeric ions were initially reported to be [T–T]²⁻ for Zn, Cd, Hg, but later shown to be [T–T]⁴⁻ for all these elements) in La₂Pt₂In, La₂Cu₂In, Ca₅Au₃, Ca₅Ag₃, Ca₅Hg₃, Sr₅Cd₃, Ca₅Zn₃(structure (AE²⁺)₅(T–T)⁴⁻T²⁻⋅4e⁻), Yb₃Ag₂, Ca₅Au₄, and Ca₃Hg₂; Au(–3) has been observed in ScAuSn and in other 18-electron half-Heusler compounds. See Changhoon Lee; Myung-Hwan Whangbo (2008). "Late transition metal anions acting as p-metal elements". Solid State Sciences. 10 (4): 444–449. بيب كود:2008SSSci..10..444K. doi:10.1016/j.solidstatesciences.2007.12.001. and Changhoon Lee; Myung-Hwan Whangbo; Jürgen Köhler (2010). "Analysis of Electronic Structures and Chemical Bonding of Metal-rich Compounds. 2. Presence of Dimer (T–T)^4– and Isolated T^2– Anions in the Polar Intermetallic Cr₅B₃-Type Compounds AE₅T₃ (AE = Ca, Sr; T = Au, Ag, Hg, Cd, Zn)". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie. 636 (1): 36–40. doi:10.1002/zaac.200900421. نسخة محفوظة 2020-07-26 على موقع واي باك مشين.
^ Ni(−2) has been observed in Li₂[Ni(5،1-حلقي الأوكتاديين)₂], see Jonas, Klaus (1975). "Dilithium-Nickel-Olefin Complexes. Novel Bimetal Complexes Containing a Transition Metal and a Main Group Metal". Angew. Chem. Int. Ed. 14 (11): 752–753. doi:10.1002/anie.197507521. and Ellis, John E. (2006). "Adventures with Substances Containing Metals in Negative Oxidation States". Inorganic Chemistry. 45 (8): 3167–86. doi:10.1021/ic052110i. PMID 16602773. نسخة محفوظة 15 نوفمبر 2020 على موقع واي باك مشين.
^ Cu(0) has been observed in Cu(tris[2-(diisopropylphosphino)- phenyl]borane), see Moret, Marc-Etienne; Zhang, Limei; Peters, Jonas C. (2013). "A Polar Copper–Boron One-Electron σ-Bond". J. Am. Chem. Soc. 135 (10): 3792–3795. doi:10.1021/ja4006578. PMID 23418750. نسخة محفوظة 26 فبراير 2021 على موقع واي باك مشين.
^ Zn(0) has been observed; see Singh, Amit Pratap; Samuel, Prinson P.; Roesky, Herbert W.; Schwarzer, Martin C.; Frenking, Gernot; Sidhu, Navdeep S.; Dittrich, Birger (2013). "A Singlet Biradicaloid Zinc Compound and Its Nonradical Counterpart". J. Am. Chem. Soc. 135 (19): 7324–9. doi:10.1021/ja402351x. and Soleilhavoup, Michèle; Bertrand, Guy (2015). "Cyclic (Alkyl)(Amino)Carbenes (CAACs): Stable Carbenes on the Rise". Acc. Chem. Res. 48 (2): 256–266. doi:10.1021/ar5003494.
^ Zn(I) has been observed in decamethyldizincocene (Zn₂(η⁵–C₅Me₅)₂); see Resa, I.; Carmona, E.; Gutierrez-Puebla, E.; Monge, A. (2004). "Decamethyldizincocene, a Stable Compound of Zn(I) with a Zn-Zn Bond". ساينس. 305 (5687): 1136–8. بيب كود:2004Sci...305.1136R. doi:10.1126/science.1101356. PMID 15326350. نسخة محفوظة 2020-11-08 على موقع واي باك مشين.
^ Ga(−2), Ga(−4), and Ga(−5) have been observed in the magnesium gallides MgGa, Mg₂Ga, and Mg₅Ga₂, respectively; see Patrick Hofmann. "Colture. Ein Programm zur interaktiven Visualisierung von Festkörperstrukturen sowie Synthese, Struktur und Eigenschaften von binären und ternären Alkali- und Erdalkalimetallgalliden" (PDF) (in German). p. 72. نسخة محفوظة 2021-02-03 على موقع واي باك مشين.
^ Ga(−3) has been observed in LaGa, see Dürr, Ines; Bauer, Britta; Röhr, Caroline (2011). "Lanthan-Triel/Tetrel-ide La(Al,Ga)_x(Si,Ge)_1-x. Experimentelle und theoretische Studien zur Stabilität intermetallischer 1:1-Phasen" (PDF). Z. Naturforsch. (in German). 66b: 1107–1121. نسخة محفوظة 4 أغسطس 2020 على موقع واي باك مشين.
^ Ge(−1), Ge(−2), and Ge(−3) have been observed in germanides; see Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils (1995). "Germanium". Lehrbuch der Anorganischen Chemie (in German) (101 ed.). Walter de Gruyter. pp. 953–959. ISBN 978-3-11-012641-9.
^ As(0) has been observed; see Abraham, Mariham Y.; Wang, Yuzhong; Xie, Yaoming; Wei, Pingrong; Shaefer III, Henry F.; Schleyer, P. von R.; Robinson, Gregory H. (2010). "Carbene Stabilization of Diarsenic: From Hypervalency to Allotropy". Chemistry: a European Journal. 16 (2): 432–5. doi:10.1002/chem.200902840.
^ As(I) has been observed in arsenic(I) iodide (AsI); see Ellis, Bobby D.; MacDonald, Charles L. B. (2004). "Stabilized Arsenic(I) Iodide: A Ready Source of Arsenic Iodide Fragments and a Useful Reagent for the Generation of Clusters". Inorganic Chemistry. 43 (19): 5981–6. doi:10.1021/ic049281s. PMID 15360247. نسخة محفوظة 14 نوفمبر 2020 على موقع واي باك مشين.
^ As(IV) has been observed in arsenic(IV) hydroxide (As(OH)₄) and HAsO-; see Kläning, Ulrik K.; Bielski, Benon H. J.; Sehested, K. (1989). "Arsenic(IV). A pulse-radiolysis study". Inorganic Chemistry. 28 (14): 2717–24. doi:10.1021/ic00313a007.
^ Se(−1) has been observed in سيلينيد(2−) (Se₂²⁻).
^ Se(I) has been observed in أحادي كلوريد السيلينيوم (Se₂Cl₂); see "Selenium: Selenium(I) chloride compound data". WebElements.com. Retrieved 2007-12-10. نسخة محفوظة 2008-05-11 على موقع واي باك مشين.
^ Se(III) has been observed in Se₂NBr₃; see Lau, Carsten; Neumüller, Bernhard; Vyboishchikov, Sergei F.; Frenking, Gernot; Dehnicke, Kurt; Hiller, Wolfgang; Herker, Martin (1996). "Se₂NBr₃, Se₂NCl₅, Se₂NCl⁻₆: New Nitride Halides of Selenium(III) and Selenium(IV)". Chemistry: A European Journal. 2 (11): 1393–1396. doi:10.1002/chem.19960021108.
^ Se(V) has been observed in SeO2- and HSeO2-; see Kläning, Ulrik K.; Sehested, K. (1986). "Selenium(V). A pulse radiolysis study". Inorganic Chemistry. 90 (21): 5460–4. doi:10.1021/j100412a112. نسخة محفوظة 2019-03-22 على موقع واي باك مشين.
^ Sr(I) has been observed in strontium monofluoride (SrF); see P. Colarusso; Guo, B.; Zhang, K.-Q.; Bernath, P.F.; et al. (1996). "High-Resolution Infrared Emission Spectrum of Strontium Monofluoride" (PDF). Journal of Molecular Spectroscopy. 175 (1): 158–171. بيب كود:1996JMoSp.175..158C. doi:10.1006/jmsp.1996.0019. Archived from the original (PDF) on 2012-03-08. نسخة محفوظة 5 أكتوبر 2019 على موقع واي باك مشين.
^ Yttrium and all lanthanides except Ce and Pm have been observed in the oxidation state 0 in bis(1,3,5-tri-t-butylbenzene) complexes, see Cloke, F. Geoffrey N. (1993). "Zero Oxidation State Compounds of Scandium, Yttrium, and the Lanthanides". Chem. Soc. Rev. 22: 17–24. doi:10.1039/CS9932200017. and Arnold, Polly L.; Petrukhina, Marina A.; Bochenkov, Vladimir E.; Shabatina, Tatyana I.; Zagorskii, Vyacheslav V.; Cloke (2003-12-15). "Arene complexation of Sm, Eu, Tm and Yb atoms: a variable temperature spectroscopic investigation". Journal of Organometallic Chemistry. 688 (1–2): 49–55. doi:10.1016/j.jorganchem.2003.08.028.
^ Y(I) has been observed in yttrium(I) bromide (YBr); see "Yttrium: yttrium(I) bromide compound data". OpenMOPAC.net. Archived from the original on 2011-07-23. Retrieved 2007-12-10. نسخة محفوظة 26 سبتمبر 2019 على موقع واي باك مشين.
^ Y(II) has been observed in [(18-crown-6)K][(C₅H₄SiMe₃)₃Y]؛ see MacDonald, M. R.; Ziller, J. W.; Evans, W. J. (2011). "Synthesis of a Crystalline Molecular Complex of Y²⁺, [(18-crown-6)K][(C₅H₄SiMe₃)₃Y]". J. Am. Chem. Soc. 133 (40): 15914–17. doi:10.1021/ja207151y. PMID 21919538. نسخة محفوظة 4 نوفمبر 2020 على موقع واي باك مشين.
^ Zr(−1) has been reported in [Zr(bipy)₃]⁻ (see Greenwood, Norman N.؛ Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (2nd ed.). بترورث وهاينمان ^{[لغات أخرى]}‏. p. 960. ISBN 978-0-08-037941-8. and Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils (1995). "Zirconium". Lehrbuch der Anorganischen Chemie (in German) (101 ed.). Walter de Gruyter. p. 1413. ISBN 978-3-11-012641-9.), but was later shown to be Zr(+4); see Bowman, A. C.; England, J.; Sprouls, S.; Weihemüller, T.; Wieghardt, K. (2013). "Electronic structures of homoleptic [tris(2,2'-bipyridine)M]n complexes of the early transition metals (M = Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta; n = 1+, 0, 1-, 2-, 3-): an experimental and density functional theoretical study". Inorganic Chemistry. 52 (4): 2242–56. doi:10.1021/ic302799s. PMID 23387926. نسخة محفوظة 4 نوفمبر 2020 على موقع واي باك مشين.
^ Zr(0) and Hf(0) occur in (η⁶-(1,3,5-^tBu)₃C₆H₃)₂M (M=Zr, Hf) and [(η⁵-C₅R₅M(CO)₄]⁻, see Chirik, P. J.; Bradley, C. A. (2007). "4.06 - Complexes of Zirconium and Hafnium in Oxidation States 0 to ii". Comprehensive Organometallic Chemistry III. From Fundamentals to Applications. 4. Elsevier Ltd. pp. 697–739. doi:10.1016/B0-08-045047-4/00062-5.
^ Complexes of Nb(0) and Ta(0) have been observed, see Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils (2003). "4.5.7. Niobium(0) and Tantalum(0)". In J. A. McCleverty; T.J. Meyer (eds.). Comprehensive Coordination Chemistry II: From Biology to Nanotechnology. 4 (2 ed.). Newnes. pp. 297–299. ISBN 978-0-08-091316-2.
^ Nb(I) and Ta(I) occur in CpNb(CO)₄ and CpTa(CO)₄, see Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils (1995). "Tantal". Lehrbuch der Anorganischen Chemie (in German) (101 ed.). Walter de Gruyter. p. 1430. ISBN 978-3-11-012641-9. and King, R. Bruce (1969). Transition-Metal Organometallic Chemistry: An Introduction. Academic Press. p. 11. ISBN 978-0-32-315996-8.
^ George, G.N.; Klein, S.I.; Nixon, J.F. (1984). "Electron paramagnetic resonance spectroscopic studies on the zero-valent rhodium complex [Rh(P(OPrⁱ)₃)₄] at X-and Q-band frequencies". Chemical Physics Letters. 108 (6): 627–630. بيب كود:1984CPL...108..627G. doi:10.1016/0009-2614(84)85069-1. نسخة محفوظة 2020-10-27 على موقع واي باك مشين.
^ Pd(I) has been observed; see Crabtree, R. H. (2002). "CHEMISTRY: A New Oxidation State for Pd?". ساينس. 295 (5553): 288–289. doi:10.1126/science.1067921. PMID 11786632. نسخة محفوظة 5 فبراير 2021 على موقع واي باك مشين.
^ Pd(III) has been observed; see Powers, D. C.; Ritter, T. (2011). Palladium(III) in Synthesis and Catalysis (PDF). Top. Organomet. Chem. Topics in Organometallic Chemistry. 35. pp. 129–156. بيب كود:2011hoso.book..129P. doi:10.1007/978-3-642-17429-2_6. ISBN 978-3-642-17428-5. PMC 3066514. PMID 21461129. Archived from the original (PDF) on June 12, 2013. نسخة محفوظة 30 أكتوبر 2019 على موقع واي باك مشين.
^ The Ag⁻ ion has been observed in metal ammonia solutions: see Tran, N. E.; Lagowski, J. J. (2001). "Metal Ammonia Solutions: Solutions Containing Argentide Ions". Inorganic Chemistry. 40 (5): 1067–68. doi:10.1021/ic000333x.
^ Cd(I) has been observed in cadmium(I) tetrachloroaluminate (Cd₂(AlCl₄)₂); see Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils (1985). "Cadmium". Lehrbuch der Anorganischen Chemie (in German) (91–100 ed.). Walter de Gruyter. pp. 1056–1057. ISBN 978-3-11-007511-3.
^ In(–5) has been observed in La₃InGe, see Guloy, A. M.; Corbett, J. D. (1996). "Synthesis, Structure, and Bonding of Two Lanthanum Indium Germanides with Novel Structures and Properties". Inorganic Chemistry. 35 (9): 2616–22. doi:10.1021/ic951378e.
^ In(−2) has been observed in Na₂In, see , p. 69.
^ Sn(−3) has been observed in [Sn₂]⁶⁻, e.g. in (Ba₂)⁴⁺(Mg₄)⁸⁺Sn⁴⁻(Sn₂)⁶⁻Sn²⁻ (with square (Sn²⁻)_n sheets), see Papoian, Garegin A.; Hoffmann, Roald (2000). "Hypervalent Bonding in One, Two, and Three Dimensions: Extending the Zintl–Klemm Concept to Nonclassical Electron-Rich Networks". Angew. Chem. Int. Ed. 2000 (39): 2408–2448. doi:10.1002/1521-3773(20000717)39:14<2408::aid-anie2408>3.0.co;2-u. Retrieved 2015-02-23. نسخة محفوظة 2018-10-26 على موقع واي باك مشين.
^ Sn(I) and Sn(III) have been observed in مركب قصدير عضوي
^ Sb(−2) has been observed in [Sb₂]⁴⁻, e.g. in RbBa₄[Sb₂][Sb][O], see Boss, Michael; Petri, Denis; Pickhard, Frank; Zönnchen, Peter; Röhr, Caroline (2005). "Neue Barium-Antimonid-Oxide mit den Zintl-Ionen [Sb]³⁻, [Sb₂]⁴⁻ und ¹_∞[Sb_n]ⁿ⁻ / New Barium Antimonide Oxides containing Zintl Ions [Sb]³⁻, [Sb₂]⁴⁻ and ¹_∞[Sb_n]ⁿ⁻". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie (in German). 631 (6–7): 1181–1190. doi:10.1002/zaac.200400546.
^ Sb(0) has been observed, see Anastas Sidiropoulos. "Studies of N-heterocyclic Carbene (NHC) Complexes of the Main Group Elements" (PDF). p. 39. نسخة محفوظة 2020-02-18 على موقع واي باك مشين.
^ Sb(I) and Sb(II) have been observed in organoantimony compounds؛ for Sb(I), see Šimon, Petr; de Proft, Frank; Jambor, Roman; Růžička, Aleš; Dostál, Libor (2010). "Monomeric Organoantimony(I) and Organobismuth(I) Compounds Stabilized by an NCN Chelating Ligand: Syntheses and Structures". Angewandte Chemie International Edition. 49 (32): 5468–5471. doi:10.1002/anie.201002209. PMID 20602393. نسخة محفوظة 16 نوفمبر 2020 على موقع واي باك مشين.
^ Sb(IV) has been observed in [SbCl]²⁻ , see Nobuyoshi Shinohara; Masaaki Ohsima (2000). "Production of Sb(IV) Chloro Complex by Flash Photolysis of the Corresponding Sb(III) and Sb(V) Complexes in CH3CN and CHCl3". Bulletin of the Chemical Society of Japan. 73 (7): 1599–1604. doi:10.1246/bcsj.73.1599.
^ Te(I) has been observed in tellurium iodide (TeI), see "Tellurium: tellurium iodide". WebElements.com. Retrieved 2015-02-23. نسخة محفوظة 2020-07-24 على موقع واي باك مشين.
^ Te(III) has been observed in [Te(N(SiMe₃)₂)₂]⁺, see Heinze, Thorsten; Roesky, Herbert W.; Pauer, Frank; Stalke, Dietmar; Sheldrick, George M. (1991). "Synthesis and Structure of the First Tellurium(III) Radical Cation". Angewandte Chemie International Edition. 30 (12): 1678. doi:10.1002/anie.199116771. Retrieved 2015-02-23. نسخة محفوظة 2018-09-19 على موقع واي باك مشين.
^ Te(V) is mentioned by Greenwood and Earnshaw, but they do not give any example of a Te(V) compound. What was long thought to be ditellurium decafluoride (Te₂F₁₀) is actually bis(pentafluorotelluryl) oxide, F₅TeOTeF₅: see Watkins, P. M. (1974). "Ditellurium decafluoride - A Continuing Myth". Journal of Chemical Education. 51 (9): 520–521. بيب كود:1974JChEd..51..520W. doi:10.1021/ed051p520. However, Te(V) has been observed in HTeO-, TeO-, HTeO2-, and TeO3-; see Kläning, Ulrik K.; Sehested, K. (2001). "Tellurium(V). A Pulse Radiolysis Study". The Journal of Physical Chemistry A. 105 (27): 6637–45. بيب كود:2001JPCA..105.6637K. doi:10.1021/jp010577i. "نسخة مؤرشفة". مؤرشف من الأصل في 2020-08-06. اطلع عليه بتاريخ 2021-02-09.{{استشهاد ويب}}: صيانة الاستشهاد: BOT: original URL status unknown (link)
^ I(IV) has been observed in iodine dioxide ^{[لغات أخرى]}‏ (IO₂); see Pauling, Linus (1988). "Oxygen Compounds of Nonmetallic Elements". General Chemistry (3rd ed.). Dover Publications, Inc. p. 259. ISBN 978-0-486-65622-9.
^ I(VI) has been observed in IO₃, IO₄²⁻, H₅IO₆⁻, H₂IO₅²⁻, H₄IO₆²⁻, and HIO₅³⁻; see Kläning, Ulrik K.; Sehested, Knud; Wolff, Thomas (1981). "Laser flash photolysis and pulse radiolysis of iodate and periodate in aqueous solution. Properties of iodine(VI)". J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1. 77 (7): 1707–18. doi:10.1039/F19817701707.
^ Xe compounds: see زينون
^ Xe(0) has been observed in رباعي زينون الذهب (AuXe₄²⁺).
^ Xe(I) has been reported in سداسي فلوروبلاتينات الزينون and سداسي فلورورودات الزينون (see Pauling, Linus (1988). General Chemistry (3rd ed.). Dover Publications, Inc. p. 250. ISBN 978-0-486-65622-9.), however these compounds were later found to contain Xe(II).
^ Ba(I) has been observed in barium monofluoride (BaF); see P. Colarusso; Guo, B.; Zhang, K.-Q.; Bernath, P.F.; et al. (1995). "High-Resolution Fourier Transform Infrared Emission Spectrum of Barium Monofluoride" (PDF). Journal of Molecular Spectroscopy. 170: 59. بيب كود:1996JMoSp.175..158C. doi:10.1006/jmsp.1996.0019. Archived from the original (PDF) on 2005-03-10. نسخة محفوظة 2 سبتمبر 2019 على موقع واي باك مشين.
^ La(I) has been observed in lanthanum monohydride (LaH); see Ram, R. S.; Bernath, P. F. (1996). "Fourier Transform Emission Spectroscopy of New Infrared Systems of LaH and LaD" (PDF). Journal of Molecular Spectroscopy. 104 (17): 6444. بيب كود:1996JChPh.104.6444R. doi:10.1063/1.471365. Archived from the original (PDF) on 2005-03-10. نسخة محفوظة 7 سبتمبر 2019 على موقع واي باك مشين.
^ Pr(I) has been observed in [PrB₄]⁻; see Chen, Xin; Chen, Teng-Teng; Li, Wang-Lu; Lu, Jun-Bo; Zhao, Li-Juan; Jian, Tian; Hu, Han-Shi; Wang, Lai-Sheng; Li, Jun (2018-12-13). "Lanthanides with Unusually Low Oxidation States in the PrB₃^– and PrB₄^– Boride Clusters". Inorganic Chemistry. 58 (1): 411–418. doi:10.1021/acs.inorgchem.8b02572. PMID 30543295. نسخة محفوظة 13 سبتمبر 2020 على موقع واي باك مشين.
^ Pr(V) has been observed in [PrO₂]⁺; see Zhang, Qingnan; Hu, Shu-Xian; Qu, Hui; Su, Jing; Wang, Guanjun; Lu, Jun-Bo; Chen, Mohua; Zhou, Mingfei; Li, Jun (2016-06-06). "Pentavalent Lanthanide Compounds: Formation and Characterization of Praseodymium(V) Oxides". Angewandte Chemie International Edition. 55 (24): 6896–6900. doi:10.1002/anie.201602196. ISSN 1521-3773. PMID 27100273. نسخة محفوظة 22 أبريل 2008 على موقع واي باك مشين.
^ Hu, Shu-Xian; Jian, Jiwen; Su, Jing; Wu, Xuan; Li, Jun; Zhou, Mingfei (2017). "Pentavalent lanthanide nitride-oxides: NPrO and NPrO− complexes with N≡Pr triple bonds". Chemical Science. 8 (5): 4035–4043. doi:10.1039/C7SC00710H. ISSN 2041-6520. PMC 5434915. PMID 28580119. نسخة محفوظة 26 يوليو 2020 على موقع واي باك مشين.
^ Nd(IV) has been observed in unstable solid state compounds; see Holleman, Arnold Frederik; Wiberg, Egon (2001), Wiberg, Nils (ed.), Inorganic Chemistry, translated by Eagleson, Mary; Brewer, William, San Diego/Berlin: Academic Press/De Gruyter, ISBN 0-12-352651-5
^ All the لانثانيدات (La–Lu) in the +2 oxidation state have been observed (except La, Gd, Lu) in dilute, solid solutions of dihalides of these elements in alkaline earth dihalides (see Holleman, Arnold Frederik; Wiberg, Egon (2001), Wiberg, Nils (ed.), Inorganic Chemistry, translated by Eagleson, Mary; Brewer, William, San Diego/Berlin: Academic Press/De Gruyter, ISBN 0-12-352651-5) and (except Pm) in organometallic molecular complexes, see Lanthanides Topple Assumptions and Meyer, G. (2014). "All the Lanthanides Do It and Even Uranium Does Oxidation State +2". Angewandte Chemie International Edition. 53 (14): 3550–51. doi:10.1002/anie.201311325. PMID 24616202.. Additionally, all the لانثانيدات (La–Lu) form dihydrides (LnH₂), dicarbides (LnC₂), monosulfides (LnS), monoselenides (LnSe), and monotellurides (LnTe), but for most elements these compounds have Ln³⁺ ions with electrons delocalized into conduction bands, e. g. Ln³⁺(H⁻)₂(e⁻). نسخة محفوظة 2020-09-27 على موقع واي باك مشين.
^ Dy(IV) has been observed in unstable solid state compounds; see Holleman, Arnold Frederik; Wiberg, Egon (2001), Wiberg, Nils (ed.), Inorganic Chemistry, translated by Eagleson, Mary; Brewer, William, San Diego/Berlin: Academic Press/De Gruyter, ISBN 0-12-352651-5
^ Hf(I) has been observed in hafnium monobromide (HfBr), see Marek, G.S.; Troyanov, S.I.; Tsirel'nikov, V.I. (1979). "Кристаллическое строение и термодинамические характеристики монобромидов циркония и гафния / Crystal structure and thermodynamic characteristics of monobromides of zirconium and hafnium". Журнал неорганической химии / Russian Journal of Inorganic Chemistry (in Russian). 24 (4): 890–893. نسخة محفوظة 2020-08-01 على موقع واي باك مشين.
^ Os(−1) has been observed in Na[Os(CO) ₁₃]; see Krause, J.; Siriwardane, Upali; Salupo, Terese A.; Wermer, Joseph R.; Knoeppel, David W.; Shore, Sheldon G. (1993). "Preparation of [Os₃(CO)₁₁]²⁻ and its reactions with Os₃(CO)₁₂; structures of [Et₄N] [HOs₃(CO)₁₁] and H₂OsS₄(CO)". Journal of Organometallic Chemistry. 454: 263–271. doi:10.1016/0022-328X(93)83250-Y. and Carter, Willie J.; Kelland, John W.; Okrasinski, Stanley J.; Warner, Keith E.; Norton, Jack R. (1982). "Mononuclear hydrido alkyl carbonyl complexes of osmium and their polynuclear derivatives". Inorganic Chemistry. 21 (11): 3955–3960. doi:10.1021/ic00141a019.
^ Ir(−3) has been observed in Ir(CO)₃³⁻; see Greenwood, Norman N.؛ Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (2nd ed.). بترورث وهاينمان ^{[لغات أخرى]}‏. p. 1117. ISBN 978-0-08-037941-8.
^ Ir(VII) has been observed in [(η²-O₂)IrO₂]⁺; see C&EN: Iridium dressed to the nines. نسخة محفوظة 2020-10-26 على موقع واي باك مشين.
^ Ir(VIII) has been observed in iridium tetroxide (IrO₄); see Gong, Yu; Zhou, Mingfei; Kaupp, Martin; Riedel, Sebastian (2009). "Formation and Characterization of the Iridium Tetroxide Molecule with Iridium in the Oxidation State +VIII". Angewandte Chemie International Edition. 48 (42): 7879–7883. doi:10.1002/anie.200902733. PMID 19593837. نسخة محفوظة 16 نوفمبر 2020 على موقع واي باك مشين.
^ Ir(IX) has been observed in IrO⁺ ₄; see Wang, Guanjun; Zhou, Mingfei; Goettel, James T.; Schrobilgen, Gary G.; Su, Jing; Li, Jun; Schlöder, Tobias; Riedel, Sebastian (21 August 2014). "Identification of an iridium-containing compound with a formal oxidation state of IX". Nature. 514 (7523): 475–477. بيب كود:2014Natur.514..475W. doi:10.1038/nature13795. PMID 25341786. نسخة محفوظة 2020-11-07 على موقع واي باك مشين.
^ Pt(−1) and Pt(−2) have been observed in the باريوم platinides Ba₂Pt and BaPt, respectively: see Karpov, Andrey; Konuma, Mitsuharu; Jansen, Martin (2006). "An experimental proof for negative oxidation states of platinum: ESCA-measurements on barium platinides". Chemical Communications (8): 838–840. doi:10.1039/b514631c. PMID 16479284. نسخة محفوظة 15 نوفمبر 2020 على موقع واي باك مشين.
^ Pt(I) and Pt(III) have been observed in bimetallic and polymetallic species; see جورج كوفمان؛ Thurner, Joseph J.; Zatko, David A. (1967). Ammonium Hexachloroplatinate(IV). Inorganic Syntheses. 9. pp. 182–185. doi:10.1002/9780470132401.ch51. ISBN 978-0-470-13240-1.
^ Au(0) has been observed, see Mézaille, Nicolas; Avarvari, Narcis; Maigrot, Nicole; Ricard, Louis; Mathey, François; Le Floch, Pascal; Cataldo, Laurent; Berclaz, Théo; Geoffroy, Michel (1999). "Gold(I) and Gold(0) Complexes of Phosphinine‐Based Macrocycles". Angewandte Chemie International Edition (21): 3194–3197. doi:10.1002/(SICI)1521-3773(19991102)38:21<3194::AID-ANIE3194>3.0.CO;2-O.
^ Hg(IV) has been reported in mercury(IV) fluoride (HgF₄); see Xuefang Wang; Lester Andrews; Sebastian Riedel; Martin Kaupp (2007). "Mercury Is a Transition Metal: The First Experimental Evidence for HgF₄". Angew. Chem. Int. Ed. 46 (44): 8371–8375. doi:10.1002/anie.200703710. PMID 17899620. However, it could not be confirmed by later experiments; see Is mercury a transition metal? نسخة محفوظة 12 أكتوبر 2016 على موقع واي باك مشين. 2016-10-12 at the واي باك مشين "نسخة مؤرشفة". مؤرشف من الأصل في 2020-11-15. اطلع عليه بتاريخ 2021-03-08.{{استشهاد ويب}}: صيانة الاستشهاد: BOT: original URL status unknown (link)
^ Tl(−5) has been observed in Na₂₃K₉Tl_15.3, see Dong, Z.-C.; Corbett, J. D. (1996). "Na₂₃K₉Tl_15.3: An Unusual Zintl Compound Containing Apparent Tl₅⁷⁻, Tl₄⁸⁻, Tl₃⁷⁻, and Tl⁵⁻ Anions". Inorganic Chemistry. 35 (11): 3107–12. doi:10.1021/ic960014z.
^ Tl(−1) has been observed in caesium thallide (CsTl); see King, R. B.; Schleyer, R. (2004). "Theory and concepts in main-group cluster chemistry". In Driess, M.; Nöth, H. (eds.). Molecular clusters of the main group elements. Wiley-VCH, Chichester. p. 19. ISBN 978-3-527-61437-0.
^ Tl(+2) has been observed in tetrakis(hypersilyl)dithallium ([(Me₃Si)Si]₂Tl—Tl[Si(SiMe₃)]₂), see Sonja Henkel; Dr. Karl Wilhelm Klinkhammer; Dr. Wolfgang Schwarz (1994). "Tetrakis(hypersilyl)dithallium(Tl—Tl): A Divalent Thallium Compound". Angew. Chem. Int. Ed. 33 (6): 681–683. doi:10.1002/anie.199406811.
^ Pb(−2) has been observed in BaPb, see Ferro, Riccardo (2008). Nicholas C. Norman (ed.). Intermetallic Chemistry. Elsevier. p. 505. ISBN 978-0-08-044099-6. and Todorov, Iliya; Sevov, Slavi C. (2004). "Heavy-Metal Aromatic Rings: Cyclopentadienyl Anion Analogues Sn₅⁶⁻ and Pb₅⁶⁻ in the Zintl Phases Na₈BaPb₆, Na₈BaSn₆, and Na₈EuSn₆". Inorganic Chemistry. 43 (20): 6490–94. doi:10.1021/ic000333x.
^ Pb(+1) and Pb(+3) have been observed in مركب رصاص عضوي, e.g. hexamethyldiplumbane Pb₂(CH₃)₆; for Pb(I), see Siew-Peng Chia; Hong-Wei Xi; Yongxin Li; Kok Hwa Lim; Cheuk-Wai So (2013). "A Base-Stabilized Lead(I) Dimer and an Aromatic Plumbylidenide Anion". Angew. Chem. Int. Ed. 52 (24): 6298–6301. doi:10.1002/anie.201301954. PMID 23629949. نسخة محفوظة 2 سبتمبر 2020 على موقع واي باك مشين.
^ Bi(−2) and Bi(−1) occur in Zintl phases, e.g. (Ca²⁺)₂₂[Bi₄]⁴⁻([Bi₂]⁴⁻)₄[Bi³⁻]₈; see Ponou, Siméon (2006). "Germanides, Germanide-Tungstate Double Salts and Substitution Effects in Zintl Phases". Technische Universität München. Lehrstuhl für Anorganische Chemie mit Schwerpunkt Neue Materialien. p. 68. نسخة محفوظة 2020-07-30 على موقع واي باك مشين.
^ Bi(I) has been observed in bismuth monobromide (BiBr) and bismuth monoiodide (BiI); see Godfrey, S. M.; McAuliffe, C. A.; Mackie, A. G.; Pritchard, R. G. (1998). Nicholas C. Norman (ed.). Chemistry of arsenic, antimony, and bismuth. Springer. pp. 67–84. ISBN 978-0-7514-0389-3.
^ Bi(+2) has been observed in dibismuthines (R₂Bi—BiR₂), see Arthur J. Ashe III (1990). Thermochromic Distibines and Dibismuthines. Advances in Organometallic Chemistry. 30. pp. 77–97. doi:10.1016/S0065-3055(08)60499-2. ISBN 9780120311309.
^ Bi(IV) has been observed; see A. I. Aleksandrov, I. E. Makarov (1987). "Formation of Bi(II) and Bi(IV) in aqueous hydrochloric solutions of Bi(III)". Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR, Division of Chemical Science. 36 (2): 217–220. doi:10.1007/BF00959349.
^ Po(V) has been observed in dioxidopolonium(1+) (PoO+); see Thayer, John S. (2010). "Relativistic Effects and the Chemistry of the Heavier Main Group Elements". Relativistic Methods for Chemists. p. 78. doi:10.1007/978-1-4020-9975-5_2. ISBN 978-1-4020-9974-8.
^ Rn(II) has been observed in ثنائي فلوريد الرادون (RnF₂); see Stein, L. (1970). "Ionic Radon Solution". Science. 168 (3929): 362–4. بيب كود:1970Sci...168..362S. doi:10.1126/science.168.3929.362. PMID 17809133. and Kenneth S. Pitzer (1975). "Fluorides of radon and element 118". J. Chem. Soc., Chem. Commun. (18): 760b–761. doi:10.1039/C3975000760b. نسخة محفوظة 2020-07-27 على موقع واي باك مشين.
^ Rn(IV) is reported by Greenwood and Earnshaw, but is not known to exist; see Sykes, A. G. (1998). "Recent Advances in Noble-Gas Chemistry". Advances in Inorganic Chemistry. 46. Academic Press. pp. 91–93. ISBN 978-0-12-023646-6. Retrieved 22 November 2012. نسخة محفوظة 2020-10-27 على موقع واي باك مشين.
^ Rn(VI) is known in رادون (RnO₃); see Sykes, A. G. (1998). "Recent Advances in Noble-Gas Chemistry". Advances in Inorganic Chemistry. 46. Academic Press. pp. 91–93. ISBN 978-0-12-023646-6. Retrieved 22 November 2012. نسخة محفوظة 2020-10-27 على موقع واي باك مشين.
^ Th(I) is known in thorium(I) bromide (ThBr); see Wickleder, Mathias S.; Fourest, Blandine; Dorhout, Peter K. (2006). "Thorium". In Morss, Lester R.; Edelstein, Norman M.; Fuger, Jean (eds.). The Chemistry of the Actinide and Transactinide Elements (PDF). 3 (3rd ed.). Dordrecht, the Netherlands: Springer. pp. 52–160. doi:10.1007/1-4020-3598-5_3. ISBN 978-1-4020-3555-5. Archived from the original نسخة محفوظة 7 مارس 2016 على موقع واي باك مشين. (PDF) on 2016-03-07.
^ Th(II) and Th(III) are observed in [Th^II{η⁵-C₅H₃(SiMe₃)₂}₃]⁻ and [Th^III{η⁵-C₅H₃(SiMe₃)₂}₃], see Langeslay, Ryan R.; Fieser, Megan E.; Ziller, Joseph W.; Furche, Philip; Evans, William J. (2015). "Synthesis, structure, and reactivity of crystalline molecular complexes of the {[C₅H₃(SiMe₃)₂]₃Th}¹⁻ anion containing thorium in the formal +2 oxidation state". Chem. Sci. 6 (1): 517–521. doi:10.1039/C4SC03033H. PMC 5811171. PMID 29560172. نسخة محفوظة 30 يوليو 2020 على موقع واي باك مشين.
^ U(I) has been observed in uranium monofluoride (UF) and uranium monochloride (UCl), see Sykes, A. G. (1990). "Compounds of Thorium and Uranium". Advances in Inorganic Chemistry. 34. Academic Press. pp. 87–88. ISBN 978-0-12-023634-3. Retrieved 22 March 2015. نسخة محفوظة 2021-02-06 على موقع واي باك مشين.
^ U(II) has been observed in [K(2.2.2-Cryptand)][(C₅H₄SiMe₃)₃U], see MacDonald, Matthew R.; Fieser, Megan E.; Bates, Jefferson E.; Ziller, Joseph W.; Furche, Filipp; Evans, William J. (2013). "Identification of the +2 Oxidation State for Uranium in a Crystalline Molecular Complex, [K(2.2.2-Cryptand)][(C₅H₄SiMe₃)₃U]". J. Am. Chem. Soc. 135 (36): 13310–13313. doi:10.1021/ja406791t. PMID 23984753. نسخة محفوظة 2 سبتمبر 2020 على موقع واي باك مشين.
^ Np(II), (III) and (IV) have been observed, see Dutkiewicz, Michał S.; Apostolidis, Christos; Walter, Olaf; Arnold, Polly L (2017). "Reduction chemistry of neptunium cyclopentadienide complexes: from structure to understanding". Chem. Sci. 8 (4): 2553–2561. doi:10.1039/C7SC00034K. PMC 5431675. PMID 28553487. نسخة محفوظة 31 يوليو 2020 على موقع واي باك مشين.
^ Pu(II) has been observed in {Pu[C₅H₃(SiMe₃)₂]₃}−; see Windorff, Cory J.; Chen, Guo P; Cross, Justin N; Evans, William J.; Furche, Filipp; Gaunt, Andrew J.; Janicke, Michael T.; Kozimor, Stosh A.; Scott, Brian L. (2017). "Identification of the Formal +2 Oxidation State of Plutonium: Synthesis and Characterization ofref name="curium5" {Pu^II[C₅H₃(SiMe₃)₂]₃}−". J. Am. Chem. Soc. 139 (11): 3970–3973. doi:10.1021/jacs.7b00706. PMID 28235179. نسخة محفوظة 28 سبتمبر 2020 على موقع واي باك مشين.
^ Pu(VIII) has been observed in PuO ₄; see Nikonov, M. V.; Kiselev, Yu. M.; Tananaev, I. G.; Myasoedov, B. F. (March 2011). "Plutonium volatility in ozonization of alkaline solutions of Pu(VI) hydroxo complexes". Doklady Chemistry. 437 (1): 69–71. doi:10.1134/S0012500811030104. Also see Kiselev, Yu. M.; Nikonov, M. V.; Dolzhenko, V. D.; Ermilov, A. Yu.; Tananaev, I. G.; Myasoedov, B. F. (17 January 2014). "On existence and properties of plutonium(VIII) derivatives". Radiochimica Acta. 102 (3). doi:10.1515/ract-2014-2146.
^ Am(VII) has been observed in AmO5-; see Americium, Das Periodensystem der Elemente für den Schulgebrauch (The periodic table of elements for schools) chemie-master.de (in German), Retrieved 28 November 2010 and Greenwood, Norman N.؛ Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (2nd ed.). بترورث وهاينمان ^{[لغات أخرى]}‏. p. 1265. ISBN 978-0-08-037941-8. نسخة محفوظة 2021-01-28 على موقع واي باك مشين.
^ Cm(V), Bk(V), and Cf(V) have been observed in BkO₂⁺, CfO₂⁺, CmO₂(NO₃)₂⁻, BkO₂(NO₃)₂⁻, and CfO₂(NO₃)₂⁻; see Dau, Phuong Diem; Vasiliu, Monica; Peterson, Kirk A; Dixon, David A; Gibsoon, John K (October 2017). "Remarkably High Stability of Late Actinide Dioxide Cations: Extending Chemistry to Pentavalent Berkelium and Californium". Chemistry - A European Journal. 23 (68): 17369–17378. doi:10.1002/chem.201704193. PMID 29024093. نسخة محفوظة 2020-07-26 على موقع واي باك مشين.
^ Kovács, Attila; Dau, Phuong D.; Marçalo, Joaquim; Gibson, John K. (2018). "Pentavalent Curium, Berkelium, and Californium in Nitrate Complexes: Extending Actinide Chemistry and Oxidation States". Inorg. Chem. American Chemical Society. 57 (15): 9453–9467. doi:10.1021/acs.inorgchem.8b01450. PMID 30040397. نسخة محفوظة 8 نوفمبر 2020 على موقع واي باك مشين.
^ Cm(VI) has been observed in curium trioxide (CmO₃) and dioxidocurium(2+) (CmO2+); see Domanov, V. P.; Lobanov, Yu. V. (October 2011). "Formation of volatile curium(VI) trioxide CmO₃". Radiochemistry. 53 (5): 453–6. doi:10.1134/S1066362211050018.
^ Cm(VIII) has been reported to possibly occur in curium tetroxide (CmO₄); see Domanov, V. P. (January 2013). "Possibility of generation of octavalent curium in the gas phase in the form of volatile tetraoxide CmO₄". Radiochemistry. 55 (1): 46–51. doi:10.1134/S1066362213010098. However, new experiments seem to indicate its nonexistence: Zaitsevskii, Andréi; Schwarz, W H Eugen (April 2014). "Structures and stability of AnO4 isomers, An = Pu, Am, and Cm: a relativistic density functional study". Physical Chemistry Chemical Physics. 2014 (16): 8997–9001. بيب كود:2014PCCP...16.8997Z. doi:10.1039/c4cp00235k. PMID 24695756. نسخة محفوظة 2020-07-29 على موقع واي باك مشين.
^ Peterson, J. R.; Hobart, D. E. (1984). "The Chemistry of Berkelium". In Emeléus, Harry Julius (ed.). Advances in inorganic chemistry and radiochemistry. 28. Academic Press. pp. 29–64. doi:10.1016/S0898-8838(08)60204-4. ISBN 978-0-12-023628-2. نسخة محفوظة 2020-09-23 على موقع واي باك مشين.
^ حالة الأكسدة, p. 55.
^ Sullivan, Jim C.; Schmidt, K. H.; Morss, L. R.; Pippin, C. G.; Williams, C. (1988). "Pulse radiolysis studies of berkelium(III): preparation and identification of berkelium(II) in aqueous perchlorate media". Inorganic Chemistry. 27 (4): 597. doi:10.1021/ic00277a005.
^ Es(IV) is known in einsteinium(IV) fluoride (EsF₄); see Kleinschmidt, P (1994). "Thermochemistry of the actinides". Journal of Alloys and Compounds. 213–214: 169–172. doi:10.1016/0925-8388(94)90898-2.
^ Db(V) has been observed in dubnium pentachloride (DbCl₅); see H. W. Gäggeler (2007). "Gas Phase Chemistry of Superheavy Elements" (PDF). معهد بول شيرير. pp. 26–28. Archived from the original (PDF) on 2012-02-20. نسخة محفوظة 21 ديسمبر 2019 على موقع واي باك مشين.
^ Sg(VI) has been observed in seaborgium oxide hydroxide (SgO₂(OH)₂); see Huebener, S.; Taut, S.; Vahle, A.; Dressler, R.; Eichler, B.; Gäggeler, H. W.; Jost, D.T.; Piguet, D.; et al. (2001). "Physico-chemical characterization of seaborgium as oxide hydroxide" (PDF). Radiochim. Acta. 89 (11–12_2001): 737–741. doi:10.1524/ract.2001.89.11-12.737. Archived from the original (PDF) on 2014-10-25. نسخة محفوظة 24 ديسمبر 2019 على موقع واي باك مشين.
^ Sg(0) has been observed in seaborgium hexacarbonyl (Sg(CO)₆); see Even, J.; Yakushev, A.; Dullmann, C. E.; Haba, H.; Asai, M.; Sato, T. K.; Brand, H.; Di Nitto, A.; Eichler, R.; Fan, F. L.; Hartmann, W.; Huang, M.; Jager, E.; Kaji, D.; Kanaya, J.; Kaneya, Y.; Khuyagbaatar, J.; Kindler, B.; Kratz, J. V.; Krier, J.; Kudou, Y.; Kurz, N.; Lommel, B.; Miyashita, S.; Morimoto, K.; Morita, K.; Murakami, M.; Nagame, Y.; Nitsche, H.; et al. (2014). "Synthesis and detection of a seaborgium carbonyl complex". Science. 345 (6203): 1491–3. بيب كود:2014Sci...345.1491E. doi:10.1126/science.1255720. PMID 25237098. نسخة محفوظة 2020-08-04 على موقع واي باك مشين.
^ Bh(VII) has been observed in bohrium oxychloride (BhO₃Cl); see "Gas chemical investigation of bohrium (Bh, element 107)" Archived 2008-02-28 at the واي باك مشين, Eichler et al., GSI Annual Report 2000. Retrieved on 2008-02-29 نسخة محفوظة 19 فبراير 2012 على موقع واي باك مشين.
^ Hs(VIII) has been observed in hassium tetroxide (HsO₄); see "Chemistry of Hassium" (PDF). Gesellschaft für Schwerionenforschung mbH. 2002. Retrieved 2007-01-31. نسخة محفوظة 2012-03-11 على موقع واي باك مشين.
^ Cn(II) has been observed in copernicium selenide (CnSe); see "Annual Report 2015: Laboratory of Radiochemistry and Environmental Chemistry" (PDF). Paul Scherrer Institute. 2015. p. 3. نسخة محفوظة 2016-12-20 على موقع واي باك مشين.
^ Langmuir، Irving (1919). "The arrangement of electrons in atoms and molecules". J. Am. Chem. Soc. ج. 41 ع. 6: 868–934. DOI:10.1021/ja02227a002. مؤرشف من الأصل في 2021-01-26.
^ "Antoine Laurent Lavoisier The Chemical Revolution - Landmark - American Chemical Society". أمريكاn Chemical Society. مؤرشف من الأصل في 2021-01-05. اطلع عليه بتاريخ 2018-07-14.
^ "Lavoisier on Elements". Chem125-oyc.webspace.yale.edu. مؤرشف من الأصل في 2020-06-13. اطلع عليه بتاريخ 2018-07-14.
^ Wöhler، F. (1835). Grundriss der Chemie: Unorganische Chemie [Foundations of Chemistry: Inorganic Chemistry]. Berlin: Duncker und Humblot. ص. 4.
^ ^ا ^ب Jensen، W. B. (2007). "the origin of the oxidation-state concept". J. Chem. Educ. ج. 84 ع. 9: 1418–1419. Bibcode:2007JChEd..84.1418J. DOI:10.1021/ed084p1418.
^ Stock، A. (1919). "Einige Nomenklaturfragen der anorganischen Chemie" [Some nomenclature issues of inorganic chemistry]. Angew. Chem. ج. 32 ع. 98: 373–374. DOI:10.1002/ange.19190329802. مؤرشف من الأصل في 2020-08-06.
^ ^ا ^ب Jorissen، W. P.؛ Bassett، H.؛ Damiens، A.؛ Fichter، F.؛ Rémy، H. (1941). "Rules for naming inorganic compounds". J. Am. Chem. Soc. ج. 63: 889–897. DOI:10.1021/ja01849a001.
^ Latimer، W. M. (1938). The Oxidation States of the Elements and their Potentials in Aqueous Solutions (ط. 1st). Prentice-Hall.
^ Bray، W. C.؛ Branch، G. E. K. (1913). "Valence and tautomerism". J. Am. Chem. Soc. ج. 35 ع. 10: 1440–1447. DOI:10.1021/ja02199a003. مؤرشف من الأصل في 2021-02-09.
^ Noyes، A. A.؛ Pitzer، K. S.؛ Dunn، C. L. (1935). "Argentic salts in acid solution, I. The oxidation and reduction reactions". J. Am. Chem. Soc. ج. 57 ع. 7: 1221–1229. DOI:10.1021/ja01310a018.
^ Noyes، A. A.؛ Pitzer، K. S.؛ Dunn، C. L. (1935). "Argentic salts in acid solution, II. The oxidation state of argentic salts". J. Am. Chem. Soc. ج. 57 ع. 7: 1229–1237. DOI:10.1021/ja01310a019.
^ Fernelius، W. C. (1948). "Some problems of inorganic nomenclature". Chem. Eng. News. ج. 26: 161–163. DOI:10.1021/cen-v026n003.p161.
^ Fernelius، W. C.؛ Larsen، E. M.؛ Marchi، L. E.؛ Rollinson، C. L. (1948). "Nomenclature of coördination compounds". Chem. Eng. News. ج. 26 ع. 8: 520–523. DOI:10.1021/cen-v026n008.p520.
^ Pauling، L. (1948). "The modern theory of valency". J. Chem. Soc. ج. 1948: 1461–1467. DOI:10.1039/JR9480001461. PMID:18893624.
^ Calvert، J. G. (1990). "IUPAC Recommendation 1990". Pure Appl. Chem. ج. 62: 2204. DOI:10.1351/pac199062112167.
^ الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية Gold Book definition: oxidation state PDF نسخة محفوظة 30 مارس 2016 على موقع واي باك مشين.
^ "Antoine Laurent Lavoisier The Chemical Revolution - Landmark - American Chemical Society". أمريكاn Chemical Society. مؤرشف من الأصل في 2020-11-15. اطلع عليه بتاريخ 2018-07-14.
^ "Lavoisier on Elements". Chem125-oyc.webspace.yale.edu. مؤرشف من الأصل في 2020-06-13. اطلع عليه بتاريخ 2018-07-14.
^ Wöhler، F. (1835). Grundriss der Chemie: Unorganische Chemie [Foundations of Chemistry: Inorganic Chemistry]. Berlin: Duncker und Humblot. ص. 4.

[1] John William؛ Petrucci، Ralph H. (2002). General chemistry : an integrated approach. Upper Saddle River, N.J. : Prentice Hall. ISBN:978-0-13-033445-9. مؤرشف من الأصل في 2020-10-22.

[2] Wang، G.؛ Zhou، M.؛ Goettel، G. T.؛ Schrobilgen، G. J.؛ Su، J.؛ Li، J.؛ Schlöder، T.؛ Riedel، S. (2014). "Identification of an iridium-containing compound with a formal oxidation state of IX". Nature. ج. 514 ع. 7523: 475–477. Bibcode:2014Natur.514..475W. DOI:10.1038/nature13795. PMID:25341786. S2CID:4463905.

[3] Yu، H.-S.؛ Truhlar، D. G. (2016). "Oxidation state 10 exists". Angew. Chem. Int. Ed. ج. 55 ع. 31: 9004–9006. DOI:10.1002/anie.201604670. PMID:27273799.

[4] Amberger، E.؛ Ploog، K. (1969-11). "Einfluß von Fremdatomen auf Bildung und Struktur von Bormodifikationen und borreichen Boriden". Angewandte Chemie. ج. 81 ع. 22: 908–908. DOI:10.1002/ange.19690812219. ISSN:0044-8249. مؤرشف من الأصل في 4 يناير 2021. {{استشهاد بدورية محكمة}}: تحقق من التاريخ في: |تاريخ= (مساعدة)

[5] Wang، G.؛ Zhou، M.؛ Goettel، G. T.؛ Schrobilgen، G. J.؛ Su، J.؛ Li، J.؛ Schlöder، T.؛ Riedel، S. (2014). "Identification of an iridium-containing compound with a formal oxidation state of IX". Nature. ج. 514 ع. 7523: 475–477. Bibcode:2014Natur.514..475W. DOI:10.1038/nature13795. PMID:25341786.

[6] Yu، H.-S.؛ Truhlar، D. G. (2016). "Oxidation state 10 exists". Angew. Chem. Int. Ed. ج. 55 ع. 31: 9004–9006. DOI:10.1002/anie.201604670. PMID:27273799.

[7] Schroeder, Melanie, Eigenschaften von borreichen Boriden und Scandium-Aluminium-Oxid-Carbiden (بالألمانية), p. 139, Archived from the original on 2020-08-06

[10.1515/pac-2015-12044-8] ا ^ب ^ج ^د Karen، P.؛ McArdle، P.؛ Takats، J. (2016). "Comprehensive definition of oxidation state (IUPAC Recommendations 2016)". Pure Appl. Chem. ج. 88 ع. 8: 831–839. DOI:10.1515/pac-2015-1204.

[10.1515/pac-2013-05056-9] ا ^ب ^ج ^د ^ه ^و ^ز ^ح Karen، P.؛ McArdle، P.؛ Takats، J. (2014). "Toward a comprehensive definition of oxidation state (IUPAC Technical Report)". Pure Appl. Chem. ج. 86 ع. 6: 1017–1081. DOI:10.1515/pac-2013-0505.

[goldbookoxnumber-10] ا ^ب الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية. "{{{title}}}". Compendium of Chemical Terminology Internet edition.

[doi.org-11] ا ^ب ^ج Karen، Pavel (2015). "Oxidation State, A Long-Standing Issue!". Angewandte Chemie International Edition. ج. 54 ع. 16: 4716–4726. DOI:10.1002/anie.201407561. PMC:4506524. PMID:25757151. مؤرشف من الأصل في 2020-10-26.

[12] Hooydonk, G. (1974). O n an Ionic Approximation to Chemical Bonding, Zeitschrift für Naturforschung A, 29(5), 763-767. doi: https://doi.org/10.1515/zna-1974-0517 نسخة محفوظة 12 يونيو 2018 على موقع واي باك مشين.

[13] "Oxidation state". IUPAC Compendium of Chemical Terminology. 2009. DOI:10.1351/goldbook.O04365. ISBN:978-0-9678550-9-7.

[14] Pure and Applied Chemistry (2014), 86(6), 1017-1081 CODEN: PACHAS; ISSN: 0033-4545. English.

[15] Muir، K. W.؛ Ibers، J. A. (1969). "The structure of chlorocarbonyl(sulfur dioxide)bis(triphenylphosphine)rhodium, RhCl(CO)(SO₂)(P(C₆H₅)₃)₂". Inorg. Chem. ج. 8 ع. 9: 1921–1928. DOI:10.1021/ic50079a024.

[16] Jørgensen، C. K. (1966). "Electric Polarizability, Innocent Ligands and Spectroscopic Oxidation States". Structure and Bonding. Berlin: Springer-Verlag. ج. 1. ص. 234–248.

[17] The Two-Electron Bond - Chemistry LibreTexts نسخة محفوظة 2021-02-09 على موقع واي باك مشين.

[18] Karen، P. (2015). "Oxidation state, a long-standing issue!". Angew. Chem. Int. Ed. ج. 54 ع. 16: 4716–4726. DOI:10.1002/anie.201407561. PMC:4506524. PMID:25757151.

[19] Martinie، R. J.؛ Bultema، J. J.؛ Wal، M. N. V.؛ Burkhart، B. J.؛ Griend، D. A. V.؛ DeCock، R. L. (2011). "Bond order and chemical properties of BF, CO, and N₂". J. Chem. Educ. ج. 88 ع. 8: 1094–1097. Bibcode:2011JChEd..88.1094M. DOI:10.1021/ed100758t.

[Petrucci-20] ا ^ب Petrucci، R. H.؛ Harwood، W. S.؛ Herring، F. G. (2002). General Chemistry (ط. 8th). Prentice-Hall. مؤرشف من الأصل في 2022-10-09.^{[بحاجة لمُعرِّف الكتاب]}

[21] Senn، M. S.؛ Wright، J. P.؛ Attfield، J. P. (2012). "Charge order and three-site distortions in the Verwey structure of magnetite" (PDF). Nature. ج. 481 ع. 7380: 173–6. Bibcode:2012Natur.481..173S. DOI:10.1038/nature10704. PMID:22190035. مؤرشف من الأصل (PDF) في 2020-08-06.

[22] Whitten، K. W.؛ Galley، K. D.؛ Davis، R. E. (1992). General Chemistry (ط. 4th). Saunders. ص. 147. مؤرشف من الأصل في 2022-09-30.^{[بحاجة لمُعرِّف الكتاب]}

[RedBook2005-23] ا ^ب ^ج Connelly، N. G.؛ Damhus، T.؛ Hartshorn، R. M.؛ Hutton، A. T. Nomenclature of Inorganic Chemistry (IUPAC Recommendations 2005) (PDF). RSC Publishing. مؤرشف من الأصل (PDF) في 2020-11-12.

[G&E-24] Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (بالإنجليزية) (2 ed.). Butterworth-Heinemann. pp. 27–28. ISBN:0-08-037941-9.

[G&E_Lithides-25] ا ^ب ^ج ^د ^ه Na(−1), K(−1), Rb(−1), and Cs(−1) are known in قلويد؛ the table by Greenwood and Earnshaw shows −1 only for Na and also erroneously for Li; no lithides are described.

[ZeroValentBeryllium-26] Be(0) has been observed; see "Beryllium(0) Complex Found". Chemistry Europe. 13 June 2016. نسخة محفوظة 2020-10-28 على موقع واي باك مشين.

[27] Be(I) has been observed in beryllium monohydride (BeH); see Shayesteh, A.; Tereszchuk, K.; Bernath, P. F.; Colin, R. (2003). "Infrared Emission Spectra of BeH and BeD" (PDF). J. Chem. Phys. 118 (3): 1158. بيب كود:2003JChPh.118.1158S. doi:10.1063/1.1528606. Archived from the original نسخة محفوظة 2 ديسمبر 2007 على موقع واي باك مشين. (PDF) on 2007-12-02. Retrieved 2007-12-10. and in [(CAAC)₂Be]^+• [CAAC = cyclic (alkyl)(amino)carbene], see Wang, Guocang; Walley, Jacob E.; Dickie, Diane E.; Pan, Sudip; Frenking, Gernot; Gilliard Jr., Robert G. (2020). "A Stable, Crystalline Beryllium Radical Cation". J. Am. Chem. Soc. 142 (10): 4560–4. doi:10.1021/jacs.9b13777. Retrieved 2020-11-17. "نسخة مؤرشفة" (PDF). مؤرشف من الأصل (PDF) في 2019-09-08. اطلع عليه بتاريخ 2021-02-09.

[28] B(−5) has been observed in Al₃BC, see Schroeder, Melanie. "Eigenschaften von borreichen Boriden und Scandium-Aluminium-Oxid-Carbiden" (in German). p. 139. نسخة محفوظة 2020-08-06 على موقع واي باك مشين.

[29] B(−1) has been observed in ثنائي بوريد المغنيسيوم (MgB₂), see Keeler, James; Wothers, Peter (2014). Chemical Structure and Reactivity: An Integrated Approach. Oxford University Press. ISBN 9780199604135. نسخة محفوظة 2021-01-12 على موقع واي باك مشين.

[30] B(0) has been observed in diborynes, see Braunschweig, H.; Dewhurst, R. D.; Hammond, K.; Mies, J.; Radacki, K.; Vargas, A. (2012). "Ambient-Temperature Isolation of a Compound with a Boron-Boron Triple Bond". Science. 336 (6087): 1420–2. بيب كود:2012Sci...336.1420B. doi:10.1126/science.1221138. PMID 22700924. نسخة محفوظة 2020-11-13 على موقع واي باك مشين.

[31] Low valent magnesium compounds with Mg(I) have been obtained using bulky ligands; see Green, S. P.; Jones C.; Stasch A. (December 2007). "Stable Magnesium(I) Compounds with Mg-Mg Bonds". Science. 318 (5857): 1754–1757. بيب كود:2007Sci...318.1754G. doi:10.1126/science.1150856. PMID 17991827. نسخة محفوظة 2020-08-06 على موقع واي باك مشين.

[32] Al(II) has been observed in أكسيد الألومنيوم الثنائي (AlO); see Tyte, D.C. (1964). "Red (B2Π–A2σ) Band System of Aluminium Monoxide". Nature. 202 (4930): 383–384. بيب كود:1964Natur.202..383T. doi:10.1038/202383a0, and in dialanes (R₂Al—AlR₂); see Uhl, Werner (2004). "Organoelement Compounds Possessing Al—Al, Ga—Ga, In—In, and Tl—Tl Single Bonds". Advances in Organometallic Chemistry. 51: 53–108. doi:10.1016/S0065-3055(03)51002-4. نسخة محفوظة 2020-11-08 على موقع واي باك مشين.

[Zintl-33] Negative oxidation states of p-block metals (Al, Ga, In, Sn, Tl, Pb, Bi, Po) and metalloids (Si, Ge, As, Sb, Te, At) may occur in طور زنتل, see: Riedel, Erwin, ed. (2007). Moderne Anorganische Chemie (in German). p. 259, and "Vorlesung Intermetallische Phasen § 6.2 Binäre Zintl-Phasen" (in German). نسخة محفوظة 2020-11-06 على موقع واي باك مشين.

[34] Al(−2) has been observed in Sr₁₄[Al₄]₂[Ge]₃, see Wemdorff, Marco; Röhr, Caroline (2007). "Sr₁₄[Al₄]₂[Ge]₃: Eine Zintl-Phase mit isolierten [Ge]^4–- und [Al₄]^8–-Anionen / Sr₁₄[Al₄]₂[Ge]₃: A Zintl Phase with Isolated [Ge]^4–- and [Al₄]^8– Anions". Zeitschrift für Naturforschung B (in German). 62 (10): 1227. doi:10.1515/znb-2007-1001.

[ZeroValentTin-35] "New Type of Zero-Valent Tin Compound". Chemistry Europe. 27 August 2016. نسخة محفوظة 2021-01-26 على موقع واي باك مشين.

[36] P(0) has been observed, see Wang, Yuzhong; Xie, Yaoming; Wei, Pingrong; King, R. Bruce; Schaefer, Iii; Schleyer, Paul v. R.; Robinson, Gregory H. (2008). "Carbene-Stabilized Diphosphorus". Journal of the American Chemical Society. 130 (45): 14970–1. doi:10.1021/ja807828t. PMID 18937460. نسخة محفوظة 15 نوفمبر 2020 على موقع واي باك مشين.

[37] The equilibrium Cl₂O₆⇌2ClO₃ is mentioned by Greenwood and Earnshaw, but it has been refuted, see Lopez, Maria; Juan E. Sicre (1990). "Physicochemical properties of chlorine oxides. 1. Composition, ultraviolet spectrum, and kinetics of the thermolysis of gaseous dichlorine hexoxide". J. Phys. Chem. 94 (9): 3860–3863. doi:10.1021/j100372a094., and Cl₂O₆ is actually chlorine(V,VII) oxide. However, ClO₃ has been observed, see Grothe, Hinrich; Willner, Helge (1994). "Chlorine Trioxide: Spectroscopic Properties, Molecular Structure, and Photochemical Behavior". Angew. Chem. Int. Ed. 33 (14): 1482–1484. doi:10.1002/anie.199414821.

[38] Ar(0) has been observed in فلوروهيدريد الآرغون (HArF) and ArCF₂²⁺, see Lockyear, J.F.; Douglas, K.; Price, S.D.; Karwowska, M.; et al. (2010). "Generation of the ArCF₂²⁺ Dication". Journal of Physical Chemistry Letters. 1: 358. doi:10.1021/jz900274p.

[39] Ca(I) has been observed; see Krieck, Sven; Görls, Helmar; Westerhausen, Matthias (2010). "Mechanistic Elucidation of the Formation of the Inverse Ca(I) Sandwich Complex [(thf)₃Ca(μ-C₆H₃-1,3,5-Ph₃)Ca(thf)₃] and Stability of Aryl-Substituted Phenylcalcium Complexes". Journal of the American Chemical Society. 132 (35): 12492–501. doi:10.1021/ja105534w. PMID 20718434. نسخة محفوظة 1 ديسمبر 2020 على موقع واي باك مشين.

[40] Sc(0) has been observed; see F. Geoffrey N. Cloke; Karl Khan & Robin N. Perutz (1991). "η-Arene complexes of scandium(0) and scandium(II)". J. Chem. Soc., Chem. Commun. (19): 1372–1373. doi:10.1039/C39910001372.

[41] Sc(I) has been observed; see Polly L. Arnold; F. Geoffrey; N. Cloke; Peter B. Hitchcock & John F. Nixon (1996). "The First Example of a Formal Scandium(I) Complex: Synthesis and Molecular Structure of a 22-Electron Scandium Triple Decker Incorporating the Novel 1,3,5-Triphosphabenzene Ring". J. Am. Chem. Soc. 118 (32): 7630–7631. doi:10.1021/ja961253o.

[42] Sc(II) has been observed; see Woen, David H.; Chen, Guo P.; Ziller, Joseph W.; Boyle, Timothy J.; Furche, Filipp; Evans, William J. (January 2017). "Solution Synthesis, Structure, and CO Reduction Reactivity of a Scandium(II) Complex". Angewandte Chemie International Edition. 56 (8): 2050–2053. doi:10.1002/anie.201611758. PMID 28097771. نسخة محفوظة 28 سبتمبر 2020 على موقع واي باك مشين.

[43] Ti(I) has been observed in [Ti(η⁶-1,3,5-C₆H₃ⁱPr₃)2][BAr₄] (Ar = C₆H₅, p-C₆H₄F, 3,5-C₆H₃(CF₃)₂); see Calderazzo, Fausto; Ferri, Isabella; Pampaloni, Guido; Englert, Ulli; Green, Malcolm L. H. (1997). "Synthesis of [Ti(η⁶-1,3,5-C₆H₃iPr₃)₂][BAr₄] (Ar = C₆H₅, p-C₆H₄F, 3,5-C₆H₃(CF₃)₂), the First Titanium(I) Derivatives". Organometallics. 16 (14): 3100–3101. doi:10.1021/om970155o.

[Carbonyls-44] ا ^ب ^ج ^د ^ه ^و ^ز ^ح ^ط ^ي ^يا ^يب Ti(−2), V(−3), Cr(−4), Co(−3), Zr(−2), Nb(−3), Mo(−4), Ru(−2), Rh(−3), Hf(−2), Ta(−3), and W(−4) occur in anionic binary كربونيل الفلز؛ see , p. 4 (in German); , pp. 97–100; , p. 239

[45] Ti(−1) has been reported in [Ti(bipy)₃]⁻, but was later shown to be Ti(+3); see Bowman, A. C.; England, J.; Sprouls, S.; Weihemüller, T.; Wieghardt, K. (2013). "Electronic structures of homoleptic [tris(2,2'-bipyridine)M]n complexes of the early transition metals (M = Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta; n = 1+, 0, 1-, 2-, 3-): an experimental and density functional theoretical study". Inorganic Chemistry. 52 (4): 2242–56. doi:10.1021/ic302799s. PMID 23387926. However, Ti(−1) occurs in [Ti(η-C₆H₆]⁻ and [Ti(η-C₆H₅CH₃)]⁻, see Bandy, J. A.; Berry, A.; Green, M. L. H.; Perutz, R. N.; Prout, K.; Verpeautz, J.-N. (1984). "Synthesis of anionic sandwich compounds: [Ti(η-C₆H₅R)₂]^– and the crystal structure of [K(18-crown-6)(µ-H)Mo(η-C₅H₅)₂]". Inorganic Chemistry. 52 (4): 729–731. doi:10.1039/C39840000729. "نسخة مؤرشفة". مؤرشف من الأصل في 2020-11-04. اطلع عليه بتاريخ 2021-03-08.{{استشهاد ويب}}: صيانة الاستشهاد: BOT: original URL status unknown (link)

[46] Jilek, Robert E.; Tripepi, Giovanna; Urnezius, Eugenijus; Brennessel, William W.; Young, Victor G. Jr.; Ellis, John E. (2007). "Zerovalent titanium–sulfur complexes. Novel dithiocarbamato derivatives of Ti(CO)₆: [Ti(CO)₄(S₂CNR₂)]⁻". Chem. Commun. (25): 2639–2641. doi:10.1039/B700808B. PMID 17579764. نسخة محفوظة 28 أغسطس 2020 على موقع واي باك مشين.

[47] Fe(VII) has been observed in [FeO₄]⁻; see Lu, Jun-Bo; Jian, Jiwen; Huang, Wei; Lin, Hailu; Zhou, Mingfei (2016). "Experimental and theoretical identification of the Fe(VII) oxidation state in FeO₄⁻". Physical Chemistry Chemical Physics. 18 (45): 31125–31131. بيب كود:2016PCCP...1831125L. doi:10.1039/C6CP06753K. PMID 27812577. نسخة محفوظة 2020-10-03 على موقع واي باك مشين.

[48] Fe(VIII) has been reported; see Yurii D. Perfiliev; Virender K. Sharma (2008). "Higher Oxidation States of Iron in Solid State: Synthesis and Their Mössbauer Characterization – Ferrates – ACS Symposium Series (ACS Publications)". Platinum Metals Review. 48 (4): 157–158. doi:10.1595/147106704X10801. However, its existence has been disputed.

[MetalAnions-49] Fe(−4), Ru(−4), and Os(−4) have been observed in metal-rich compounds containing octahedral complexes [MIn_6−xSn_x]؛ Pt(−3) (as a dimeric anion [Pt–Pt]⁶⁻), Cu(−2), Zn(−2), Ag(−2), Cd(−2), Au(−2), and Hg(−2) have been observed (as dimeric and monomeric anions; dimeric ions were initially reported to be [T–T]²⁻ for Zn, Cd, Hg, but later shown to be [T–T]⁴⁻ for all these elements) in La₂Pt₂In, La₂Cu₂In, Ca₅Au₃, Ca₅Ag₃, Ca₅Hg₃, Sr₅Cd₃, Ca₅Zn₃(structure (AE²⁺)₅(T–T)⁴⁻T²⁻⋅4e⁻), Yb₃Ag₂, Ca₅Au₄, and Ca₃Hg₂; Au(–3) has been observed in ScAuSn and in other 18-electron half-Heusler compounds. See Changhoon Lee; Myung-Hwan Whangbo (2008). "Late transition metal anions acting as p-metal elements". Solid State Sciences. 10 (4): 444–449. بيب كود:2008SSSci..10..444K. doi:10.1016/j.solidstatesciences.2007.12.001. and Changhoon Lee; Myung-Hwan Whangbo; Jürgen Köhler (2010). "Analysis of Electronic Structures and Chemical Bonding of Metal-rich Compounds. 2. Presence of Dimer (T–T)^4– and Isolated T^2– Anions in the Polar Intermetallic Cr₅B₃-Type Compounds AE₅T₃ (AE = Ca, Sr; T = Au, Ag, Hg, Cd, Zn)". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie. 636 (1): 36–40. doi:10.1002/zaac.200900421. نسخة محفوظة 2020-07-26 على موقع واي باك مشين.

[50] Ni(−2) has been observed in Li₂[Ni(5،1-حلقي الأوكتاديين)₂], see Jonas, Klaus (1975). "Dilithium-Nickel-Olefin Complexes. Novel Bimetal Complexes Containing a Transition Metal and a Main Group Metal". Angew. Chem. Int. Ed. 14 (11): 752–753. doi:10.1002/anie.197507521. and Ellis, John E. (2006). "Adventures with Substances Containing Metals in Negative Oxidation States". Inorganic Chemistry. 45 (8): 3167–86. doi:10.1021/ic052110i. PMID 16602773. نسخة محفوظة 15 نوفمبر 2020 على موقع واي باك مشين.

[51] Cu(0) has been observed in Cu(tris[2-(diisopropylphosphino)- phenyl]borane), see Moret, Marc-Etienne; Zhang, Limei; Peters, Jonas C. (2013). "A Polar Copper–Boron One-Electron σ-Bond". J. Am. Chem. Soc. 135 (10): 3792–3795. doi:10.1021/ja4006578. PMID 23418750. نسخة محفوظة 26 فبراير 2021 على موقع واي باك مشين.

[52] Zn(0) has been observed; see Singh, Amit Pratap; Samuel, Prinson P.; Roesky, Herbert W.; Schwarzer, Martin C.; Frenking, Gernot; Sidhu, Navdeep S.; Dittrich, Birger (2013). "A Singlet Biradicaloid Zinc Compound and Its Nonradical Counterpart". J. Am. Chem. Soc. 135 (19): 7324–9. doi:10.1021/ja402351x. and Soleilhavoup, Michèle; Bertrand, Guy (2015). "Cyclic (Alkyl)(Amino)Carbenes (CAACs): Stable Carbenes on the Rise". Acc. Chem. Res. 48 (2): 256–266. doi:10.1021/ar5003494.

[53] Zn(I) has been observed in decamethyldizincocene (Zn₂(η⁵–C₅Me₅)₂); see Resa, I.; Carmona, E.; Gutierrez-Puebla, E.; Monge, A. (2004). "Decamethyldizincocene, a Stable Compound of Zn(I) with a Zn-Zn Bond". ساينس. 305 (5687): 1136–8. بيب كود:2004Sci...305.1136R. doi:10.1126/science.1101356. PMID 15326350. نسخة محفوظة 2020-11-08 على موقع واي باك مشين.

[54] Ga(−2), Ga(−4), and Ga(−5) have been observed in the magnesium gallides MgGa, Mg₂Ga, and Mg₅Ga₂, respectively; see Patrick Hofmann. "Colture. Ein Programm zur interaktiven Visualisierung von Festkörperstrukturen sowie Synthese, Struktur und Eigenschaften von binären und ternären Alkali- und Erdalkalimetallgalliden" (PDF) (in German). p. 72. نسخة محفوظة 2021-02-03 على موقع واي باك مشين.

[55] Ga(−3) has been observed in LaGa, see Dürr, Ines; Bauer, Britta; Röhr, Caroline (2011). "Lanthan-Triel/Tetrel-ide La(Al,Ga)_x(Si,Ge)_1-x. Experimentelle und theoretische Studien zur Stabilität intermetallischer 1:1-Phasen" (PDF). Z. Naturforsch. (in German). 66b: 1107–1121. نسخة محفوظة 4 أغسطس 2020 على موقع واي باك مشين.

[56] Ge(−1), Ge(−2), and Ge(−3) have been observed in germanides; see Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils (1995). "Germanium". Lehrbuch der Anorganischen Chemie (in German) (101 ed.). Walter de Gruyter. pp. 953–959. ISBN 978-3-11-012641-9.

[57] As(0) has been observed; see Abraham, Mariham Y.; Wang, Yuzhong; Xie, Yaoming; Wei, Pingrong; Shaefer III, Henry F.; Schleyer, P. von R.; Robinson, Gregory H. (2010). "Carbene Stabilization of Diarsenic: From Hypervalency to Allotropy". Chemistry: a European Journal. 16 (2): 432–5. doi:10.1002/chem.200902840.

[58] As(I) has been observed in arsenic(I) iodide (AsI); see Ellis, Bobby D.; MacDonald, Charles L. B. (2004). "Stabilized Arsenic(I) Iodide: A Ready Source of Arsenic Iodide Fragments and a Useful Reagent for the Generation of Clusters". Inorganic Chemistry. 43 (19): 5981–6. doi:10.1021/ic049281s. PMID 15360247. نسخة محفوظة 14 نوفمبر 2020 على موقع واي باك مشين.

[59] As(IV) has been observed in arsenic(IV) hydroxide (As(OH)₄) and HAsO-; see Kläning, Ulrik K.; Bielski, Benon H. J.; Sehested, K. (1989). "Arsenic(IV). A pulse-radiolysis study". Inorganic Chemistry. 28 (14): 2717–24. doi:10.1021/ic00313a007.

[60] Se(−1) has been observed in سيلينيد(2−) (Se₂²⁻).

[61] Se(I) has been observed in أحادي كلوريد السيلينيوم (Se₂Cl₂); see "Selenium: Selenium(I) chloride compound data". WebElements.com. Retrieved 2007-12-10. نسخة محفوظة 2008-05-11 على موقع واي باك مشين.

[62] Se(III) has been observed in Se₂NBr₃; see Lau, Carsten; Neumüller, Bernhard; Vyboishchikov, Sergei F.; Frenking, Gernot; Dehnicke, Kurt; Hiller, Wolfgang; Herker, Martin (1996). "Se₂NBr₃, Se₂NCl₅, Se₂NCl⁻₆: New Nitride Halides of Selenium(III) and Selenium(IV)". Chemistry: A European Journal. 2 (11): 1393–1396. doi:10.1002/chem.19960021108.

[63] Se(V) has been observed in SeO2- and HSeO2-; see Kläning, Ulrik K.; Sehested, K. (1986). "Selenium(V). A pulse radiolysis study". Inorganic Chemistry. 90 (21): 5460–4. doi:10.1021/j100412a112. نسخة محفوظة 2019-03-22 على موقع واي باك مشين.

[64] Sr(I) has been observed in strontium monofluoride (SrF); see P. Colarusso; Guo, B.; Zhang, K.-Q.; Bernath, P.F.; et al. (1996). "High-Resolution Infrared Emission Spectrum of Strontium Monofluoride" (PDF). Journal of Molecular Spectroscopy. 175 (1): 158–171. بيب كود:1996JMoSp.175..158C. doi:10.1006/jmsp.1996.0019. Archived from the original (PDF) on 2012-03-08. نسخة محفوظة 5 أكتوبر 2019 على موقع واي باك مشين.

[Cloke1993-65] Yttrium and all lanthanides except Ce and Pm have been observed in the oxidation state 0 in bis(1,3,5-tri-t-butylbenzene) complexes, see Cloke, F. Geoffrey N. (1993). "Zero Oxidation State Compounds of Scandium, Yttrium, and the Lanthanides". Chem. Soc. Rev. 22: 17–24. doi:10.1039/CS9932200017. and Arnold, Polly L.; Petrukhina, Marina A.; Bochenkov, Vladimir E.; Shabatina, Tatyana I.; Zagorskii, Vyacheslav V.; Cloke (2003-12-15). "Arene complexation of Sm, Eu, Tm and Yb atoms: a variable temperature spectroscopic investigation". Journal of Organometallic Chemistry. 688 (1–2): 49–55. doi:10.1016/j.jorganchem.2003.08.028.

[66] Y(I) has been observed in yttrium(I) bromide (YBr); see "Yttrium: yttrium(I) bromide compound data". OpenMOPAC.net. Archived from the original on 2011-07-23. Retrieved 2007-12-10. نسخة محفوظة 26 سبتمبر 2019 على موقع واي باك مشين.

[67] Y(II) has been observed in [(18-crown-6)K][(C₅H₄SiMe₃)₃Y]؛ see MacDonald, M. R.; Ziller, J. W.; Evans, W. J. (2011). "Synthesis of a Crystalline Molecular Complex of Y²⁺, [(18-crown-6)K][(C₅H₄SiMe₃)₃Y]". J. Am. Chem. Soc. 133 (40): 15914–17. doi:10.1021/ja207151y. PMID 21919538. نسخة محفوظة 4 نوفمبر 2020 على موقع واي باك مشين.

[68] Zr(−1) has been reported in [Zr(bipy)₃]⁻ (see Greenwood, Norman N.؛ Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (2nd ed.). بترورث وهاينمان ^{[لغات أخرى]}‏. p. 960. ISBN 978-0-08-037941-8. and Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils (1995). "Zirconium". Lehrbuch der Anorganischen Chemie (in German) (101 ed.). Walter de Gruyter. p. 1413. ISBN 978-3-11-012641-9.), but was later shown to be Zr(+4); see Bowman, A. C.; England, J.; Sprouls, S.; Weihemüller, T.; Wieghardt, K. (2013). "Electronic structures of homoleptic [tris(2,2'-bipyridine)M]n complexes of the early transition metals (M = Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta; n = 1+, 0, 1-, 2-, 3-): an experimental and density functional theoretical study". Inorganic Chemistry. 52 (4): 2242–56. doi:10.1021/ic302799s. PMID 23387926. نسخة محفوظة 4 نوفمبر 2020 على موقع واي باك مشين.

[Zr0-69] Zr(0) and Hf(0) occur in (η⁶-(1,3,5-^tBu)₃C₆H₃)₂M (M=Zr, Hf) and [(η⁵-C₅R₅M(CO)₄]⁻, see Chirik, P. J.; Bradley, C. A. (2007). "4.06 - Complexes of Zirconium and Hafnium in Oxidation States 0 to ii". Comprehensive Organometallic Chemistry III. From Fundamentals to Applications. 4. Elsevier Ltd. pp. 697–739. doi:10.1016/B0-08-045047-4/00062-5.

[NbTa0-70] Complexes of Nb(0) and Ta(0) have been observed, see Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils (2003). "4.5.7. Niobium(0) and Tantalum(0)". In J. A. McCleverty; T.J. Meyer (eds.). Comprehensive Coordination Chemistry II: From Biology to Nanotechnology. 4 (2 ed.). Newnes. pp. 297–299. ISBN 978-0-08-091316-2.

[NbTa-71] Nb(I) and Ta(I) occur in CpNb(CO)₄ and CpTa(CO)₄, see Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils (1995). "Tantal". Lehrbuch der Anorganischen Chemie (in German) (101 ed.). Walter de Gruyter. p. 1430. ISBN 978-3-11-012641-9. and King, R. Bruce (1969). Transition-Metal Organometallic Chemistry: An Introduction. Academic Press. p. 11. ISBN 978-0-32-315996-8.

[72] George, G.N.; Klein, S.I.; Nixon, J.F. (1984). "Electron paramagnetic resonance spectroscopic studies on the zero-valent rhodium complex [Rh(P(OPrⁱ)₃)₄] at X-and Q-band frequencies". Chemical Physics Letters. 108 (6): 627–630. بيب كود:1984CPL...108..627G. doi:10.1016/0009-2614(84)85069-1. نسخة محفوظة 2020-10-27 على موقع واي باك مشين.

[73] Pd(I) has been observed; see Crabtree, R. H. (2002). "CHEMISTRY: A New Oxidation State for Pd?". ساينس. 295 (5553): 288–289. doi:10.1126/science.1067921. PMID 11786632. نسخة محفوظة 5 فبراير 2021 على موقع واي باك مشين.

[74] Pd(III) has been observed; see Powers, D. C.; Ritter, T. (2011). Palladium(III) in Synthesis and Catalysis (PDF). Top. Organomet. Chem. Topics in Organometallic Chemistry. 35. pp. 129–156. بيب كود:2011hoso.book..129P. doi:10.1007/978-3-642-17429-2_6. ISBN 978-3-642-17428-5. PMC 3066514. PMID 21461129. Archived from the original (PDF) on June 12, 2013. نسخة محفوظة 30 أكتوبر 2019 على موقع واي باك مشين.

[75] The Ag⁻ ion has been observed in metal ammonia solutions: see Tran, N. E.; Lagowski, J. J. (2001). "Metal Ammonia Solutions: Solutions Containing Argentide Ions". Inorganic Chemistry. 40 (5): 1067–68. doi:10.1021/ic000333x.

[76] Cd(I) has been observed in cadmium(I) tetrachloroaluminate (Cd₂(AlCl₄)₂); see Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils (1985). "Cadmium". Lehrbuch der Anorganischen Chemie (in German) (91–100 ed.). Walter de Gruyter. pp. 1056–1057. ISBN 978-3-11-007511-3.

[77] In(–5) has been observed in La₃InGe, see Guloy, A. M.; Corbett, J. D. (1996). "Synthesis, Structure, and Bonding of Two Lanthanum Indium Germanides with Novel Structures and Properties". Inorganic Chemistry. 35 (9): 2616–22. doi:10.1021/ic951378e.

[78] In(−2) has been observed in Na₂In, see , p. 69.

[79] Sn(−3) has been observed in [Sn₂]⁶⁻, e.g. in (Ba₂)⁴⁺(Mg₄)⁸⁺Sn⁴⁻(Sn₂)⁶⁻Sn²⁻ (with square (Sn²⁻)_n sheets), see Papoian, Garegin A.; Hoffmann, Roald (2000). "Hypervalent Bonding in One, Two, and Three Dimensions: Extending the Zintl–Klemm Concept to Nonclassical Electron-Rich Networks". Angew. Chem. Int. Ed. 2000 (39): 2408–2448. doi:10.1002/1521-3773(20000717)39:14<2408::aid-anie2408>3.0.co;2-u. Retrieved 2015-02-23. نسخة محفوظة 2018-10-26 على موقع واي باك مشين.

[80] Sn(I) and Sn(III) have been observed in مركب قصدير عضوي

[81] Sb(−2) has been observed in [Sb₂]⁴⁻, e.g. in RbBa₄[Sb₂][Sb][O], see Boss, Michael; Petri, Denis; Pickhard, Frank; Zönnchen, Peter; Röhr, Caroline (2005). "Neue Barium-Antimonid-Oxide mit den Zintl-Ionen [Sb]³⁻, [Sb₂]⁴⁻ und ¹_∞[Sb_n]ⁿ⁻ / New Barium Antimonide Oxides containing Zintl Ions [Sb]³⁻, [Sb₂]⁴⁻ and ¹_∞[Sb_n]ⁿ⁻". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie (in German). 631 (6–7): 1181–1190. doi:10.1002/zaac.200400546.

[82] Sb(0) has been observed, see Anastas Sidiropoulos. "Studies of N-heterocyclic Carbene (NHC) Complexes of the Main Group Elements" (PDF). p. 39. نسخة محفوظة 2020-02-18 على موقع واي باك مشين.

[83] Sb(I) and Sb(II) have been observed in organoantimony compounds؛ for Sb(I), see Šimon, Petr; de Proft, Frank; Jambor, Roman; Růžička, Aleš; Dostál, Libor (2010). "Monomeric Organoantimony(I) and Organobismuth(I) Compounds Stabilized by an NCN Chelating Ligand: Syntheses and Structures". Angewandte Chemie International Edition. 49 (32): 5468–5471. doi:10.1002/anie.201002209. PMID 20602393. نسخة محفوظة 16 نوفمبر 2020 على موقع واي باك مشين.

[84] Sb(IV) has been observed in [SbCl]²⁻ , see Nobuyoshi Shinohara; Masaaki Ohsima (2000). "Production of Sb(IV) Chloro Complex by Flash Photolysis of the Corresponding Sb(III) and Sb(V) Complexes in CH3CN and CHCl3". Bulletin of the Chemical Society of Japan. 73 (7): 1599–1604. doi:10.1246/bcsj.73.1599.

[85] Te(I) has been observed in tellurium iodide (TeI), see "Tellurium: tellurium iodide". WebElements.com. Retrieved 2015-02-23. نسخة محفوظة 2020-07-24 على موقع واي باك مشين.

[86] Te(III) has been observed in [Te(N(SiMe₃)₂)₂]⁺, see Heinze, Thorsten; Roesky, Herbert W.; Pauer, Frank; Stalke, Dietmar; Sheldrick, George M. (1991). "Synthesis and Structure of the First Tellurium(III) Radical Cation". Angewandte Chemie International Edition. 30 (12): 1678. doi:10.1002/anie.199116771. Retrieved 2015-02-23. نسخة محفوظة 2018-09-19 على موقع واي باك مشين.

[87] Te(V) is mentioned by Greenwood and Earnshaw, but they do not give any example of a Te(V) compound. What was long thought to be ditellurium decafluoride (Te₂F₁₀) is actually bis(pentafluorotelluryl) oxide, F₅TeOTeF₅: see Watkins, P. M. (1974). "Ditellurium decafluoride - A Continuing Myth". Journal of Chemical Education. 51 (9): 520–521. بيب كود:1974JChEd..51..520W. doi:10.1021/ed051p520. However, Te(V) has been observed in HTeO-, TeO-, HTeO2-, and TeO3-; see Kläning, Ulrik K.; Sehested, K. (2001). "Tellurium(V). A Pulse Radiolysis Study". The Journal of Physical Chemistry A. 105 (27): 6637–45. بيب كود:2001JPCA..105.6637K. doi:10.1021/jp010577i. "نسخة مؤرشفة". مؤرشف من الأصل في 2020-08-06. اطلع عليه بتاريخ 2021-02-09.{{استشهاد ويب}}: صيانة الاستشهاد: BOT: original URL status unknown (link)

[88] I(IV) has been observed in iodine dioxide ^{[لغات أخرى]}‏ (IO₂); see Pauling, Linus (1988). "Oxygen Compounds of Nonmetallic Elements". General Chemistry (3rd ed.). Dover Publications, Inc. p. 259. ISBN 978-0-486-65622-9.

[89] I(VI) has been observed in IO₃, IO₄²⁻, H₅IO₆⁻, H₂IO₅²⁻, H₄IO₆²⁻, and HIO₅³⁻; see Kläning, Ulrik K.; Sehested, Knud; Wolff, Thomas (1981). "Laser flash photolysis and pulse radiolysis of iodate and periodate in aqueous solution. Properties of iodine(VI)". J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1. 77 (7): 1707–18. doi:10.1039/F19817701707.

[90] Xe compounds: see زينون

[91] Xe(0) has been observed in رباعي زينون الذهب (AuXe₄²⁺).

[92] Xe(I) has been reported in سداسي فلوروبلاتينات الزينون and سداسي فلورورودات الزينون (see Pauling, Linus (1988). General Chemistry (3rd ed.). Dover Publications, Inc. p. 250. ISBN 978-0-486-65622-9.), however these compounds were later found to contain Xe(II).

[93] Ba(I) has been observed in barium monofluoride (BaF); see P. Colarusso; Guo, B.; Zhang, K.-Q.; Bernath, P.F.; et al. (1995). "High-Resolution Fourier Transform Infrared Emission Spectrum of Barium Monofluoride" (PDF). Journal of Molecular Spectroscopy. 170: 59. بيب كود:1996JMoSp.175..158C. doi:10.1006/jmsp.1996.0019. Archived from the original (PDF) on 2005-03-10. نسخة محفوظة 2 سبتمبر 2019 على موقع واي باك مشين.

[94] La(I) has been observed in lanthanum monohydride (LaH); see Ram, R. S.; Bernath, P. F. (1996). "Fourier Transform Emission Spectroscopy of New Infrared Systems of LaH and LaD" (PDF). Journal of Molecular Spectroscopy. 104 (17): 6444. بيب كود:1996JChPh.104.6444R. doi:10.1063/1.471365. Archived from the original (PDF) on 2005-03-10. نسخة محفوظة 7 سبتمبر 2019 على موقع واي باك مشين.

[95] Pr(I) has been observed in [PrB₄]⁻; see Chen, Xin; Chen, Teng-Teng; Li, Wang-Lu; Lu, Jun-Bo; Zhao, Li-Juan; Jian, Tian; Hu, Han-Shi; Wang, Lai-Sheng; Li, Jun (2018-12-13). "Lanthanides with Unusually Low Oxidation States in the PrB₃^– and PrB₄^– Boride Clusters". Inorganic Chemistry. 58 (1): 411–418. doi:10.1021/acs.inorgchem.8b02572. PMID 30543295. نسخة محفوظة 13 سبتمبر 2020 على موقع واي باك مشين.

[96] Pr(V) has been observed in [PrO₂]⁺; see Zhang, Qingnan; Hu, Shu-Xian; Qu, Hui; Su, Jing; Wang, Guanjun; Lu, Jun-Bo; Chen, Mohua; Zhou, Mingfei; Li, Jun (2016-06-06). "Pentavalent Lanthanide Compounds: Formation and Characterization of Praseodymium(V) Oxides". Angewandte Chemie International Edition. 55 (24): 6896–6900. doi:10.1002/anie.201602196. ISSN 1521-3773. PMID 27100273. نسخة محفوظة 22 أبريل 2008 على موقع واي باك مشين.

[97] Hu, Shu-Xian; Jian, Jiwen; Su, Jing; Wu, Xuan; Li, Jun; Zhou, Mingfei (2017). "Pentavalent lanthanide nitride-oxides: NPrO and NPrO− complexes with N≡Pr triple bonds". Chemical Science. 8 (5): 4035–4043. doi:10.1039/C7SC00710H. ISSN 2041-6520. PMC 5434915. PMID 28580119. نسخة محفوظة 26 يوليو 2020 على موقع واي باك مشين.

[98] Nd(IV) has been observed in unstable solid state compounds; see Holleman, Arnold Frederik; Wiberg, Egon (2001), Wiberg, Nils (ed.), Inorganic Chemistry, translated by Eagleson, Mary; Brewer, William, San Diego/Berlin: Academic Press/De Gruyter, ISBN 0-12-352651-5

[Lanthanides-99] All the لانثانيدات (La–Lu) in the +2 oxidation state have been observed (except La, Gd, Lu) in dilute, solid solutions of dihalides of these elements in alkaline earth dihalides (see Holleman, Arnold Frederik; Wiberg, Egon (2001), Wiberg, Nils (ed.), Inorganic Chemistry, translated by Eagleson, Mary; Brewer, William, San Diego/Berlin: Academic Press/De Gruyter, ISBN 0-12-352651-5) and (except Pm) in organometallic molecular complexes, see Lanthanides Topple Assumptions and Meyer, G. (2014). "All the Lanthanides Do It and Even Uranium Does Oxidation State +2". Angewandte Chemie International Edition. 53 (14): 3550–51. doi:10.1002/anie.201311325. PMID 24616202.. Additionally, all the لانثانيدات (La–Lu) form dihydrides (LnH₂), dicarbides (LnC₂), monosulfides (LnS), monoselenides (LnSe), and monotellurides (LnTe), but for most elements these compounds have Ln³⁺ ions with electrons delocalized into conduction bands, e. g. Ln³⁺(H⁻)₂(e⁻). نسخة محفوظة 2020-09-27 على موقع واي باك مشين.

[100] Dy(IV) has been observed in unstable solid state compounds; see Holleman, Arnold Frederik; Wiberg, Egon (2001), Wiberg, Nils (ed.), Inorganic Chemistry, translated by Eagleson, Mary; Brewer, William, San Diego/Berlin: Academic Press/De Gruyter, ISBN 0-12-352651-5

[101] Hf(I) has been observed in hafnium monobromide (HfBr), see Marek, G.S.; Troyanov, S.I.; Tsirel'nikov, V.I. (1979). "Кристаллическое строение и термодинамические характеристики монобромидов циркония и гафния / Crystal structure and thermodynamic characteristics of monobromides of zirconium and hafnium". Журнал неорганической химии / Russian Journal of Inorganic Chemistry (in Russian). 24 (4): 890–893. نسخة محفوظة 2020-08-01 على موقع واي باك مشين.

[102] Os(−1) has been observed in Na[Os(CO) ₁₃]; see Krause, J.; Siriwardane, Upali; Salupo, Terese A.; Wermer, Joseph R.; Knoeppel, David W.; Shore, Sheldon G. (1993). "Preparation of [Os₃(CO)₁₁]²⁻ and its reactions with Os₃(CO)₁₂; structures of [Et₄N] [HOs₃(CO)₁₁] and H₂OsS₄(CO)". Journal of Organometallic Chemistry. 454: 263–271. doi:10.1016/0022-328X(93)83250-Y. and Carter, Willie J.; Kelland, John W.; Okrasinski, Stanley J.; Warner, Keith E.; Norton, Jack R. (1982). "Mononuclear hydrido alkyl carbonyl complexes of osmium and their polynuclear derivatives". Inorganic Chemistry. 21 (11): 3955–3960. doi:10.1021/ic00141a019.

[103] Ir(−3) has been observed in Ir(CO)₃³⁻; see Greenwood, Norman N.؛ Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (2nd ed.). بترورث وهاينمان ^{[لغات أخرى]}‏. p. 1117. ISBN 978-0-08-037941-8.

[104] Ir(VII) has been observed in [(η²-O₂)IrO₂]⁺; see C&EN: Iridium dressed to the nines. نسخة محفوظة 2020-10-26 على موقع واي باك مشين.

[105] Ir(VIII) has been observed in iridium tetroxide (IrO₄); see Gong, Yu; Zhou, Mingfei; Kaupp, Martin; Riedel, Sebastian (2009). "Formation and Characterization of the Iridium Tetroxide Molecule with Iridium in the Oxidation State +VIII". Angewandte Chemie International Edition. 48 (42): 7879–7883. doi:10.1002/anie.200902733. PMID 19593837. نسخة محفوظة 16 نوفمبر 2020 على موقع واي باك مشين.

[106] Ir(IX) has been observed in IrO⁺ ₄; see Wang, Guanjun; Zhou, Mingfei; Goettel, James T.; Schrobilgen, Gary G.; Su, Jing; Li, Jun; Schlöder, Tobias; Riedel, Sebastian (21 August 2014). "Identification of an iridium-containing compound with a formal oxidation state of IX". Nature. 514 (7523): 475–477. بيب كود:2014Natur.514..475W. doi:10.1038/nature13795. PMID 25341786. نسخة محفوظة 2020-11-07 على موقع واي باك مشين.

[107] Pt(−1) and Pt(−2) have been observed in the باريوم platinides Ba₂Pt and BaPt, respectively: see Karpov, Andrey; Konuma, Mitsuharu; Jansen, Martin (2006). "An experimental proof for negative oxidation states of platinum: ESCA-measurements on barium platinides". Chemical Communications (8): 838–840. doi:10.1039/b514631c. PMID 16479284. نسخة محفوظة 15 نوفمبر 2020 على موقع واي باك مشين.

[108] Pt(I) and Pt(III) have been observed in bimetallic and polymetallic species; see جورج كوفمان؛ Thurner, Joseph J.; Zatko, David A. (1967). Ammonium Hexachloroplatinate(IV). Inorganic Syntheses. 9. pp. 182–185. doi:10.1002/9780470132401.ch51. ISBN 978-0-470-13240-1.

[109] Au(0) has been observed, see Mézaille, Nicolas; Avarvari, Narcis; Maigrot, Nicole; Ricard, Louis; Mathey, François; Le Floch, Pascal; Cataldo, Laurent; Berclaz, Théo; Geoffroy, Michel (1999). "Gold(I) and Gold(0) Complexes of Phosphinine‐Based Macrocycles". Angewandte Chemie International Edition (21): 3194–3197. doi:10.1002/(SICI)1521-3773(19991102)38:21<3194::AID-ANIE3194>3.0.CO;2-O.

[110] Hg(IV) has been reported in mercury(IV) fluoride (HgF₄); see Xuefang Wang; Lester Andrews; Sebastian Riedel; Martin Kaupp (2007). "Mercury Is a Transition Metal: The First Experimental Evidence for HgF₄". Angew. Chem. Int. Ed. 46 (44): 8371–8375. doi:10.1002/anie.200703710. PMID 17899620. However, it could not be confirmed by later experiments; see Is mercury a transition metal? نسخة محفوظة 12 أكتوبر 2016 على موقع واي باك مشين. 2016-10-12 at the واي باك مشين "نسخة مؤرشفة". مؤرشف من الأصل في 2020-11-15. اطلع عليه بتاريخ 2021-03-08.{{استشهاد ويب}}: صيانة الاستشهاد: BOT: original URL status unknown (link)

[111] Tl(−5) has been observed in Na₂₃K₉Tl_15.3, see Dong, Z.-C.; Corbett, J. D. (1996). "Na₂₃K₉Tl_15.3: An Unusual Zintl Compound Containing Apparent Tl₅⁷⁻, Tl₄⁸⁻, Tl₃⁷⁻, and Tl⁵⁻ Anions". Inorganic Chemistry. 35 (11): 3107–12. doi:10.1021/ic960014z.

[112] Tl(−1) has been observed in caesium thallide (CsTl); see King, R. B.; Schleyer, R. (2004). "Theory and concepts in main-group cluster chemistry". In Driess, M.; Nöth, H. (eds.). Molecular clusters of the main group elements. Wiley-VCH, Chichester. p. 19. ISBN 978-3-527-61437-0.

[113] Tl(+2) has been observed in tetrakis(hypersilyl)dithallium ([(Me₃Si)Si]₂Tl—Tl[Si(SiMe₃)]₂), see Sonja Henkel; Dr. Karl Wilhelm Klinkhammer; Dr. Wolfgang Schwarz (1994). "Tetrakis(hypersilyl)dithallium(Tl—Tl): A Divalent Thallium Compound". Angew. Chem. Int. Ed. 33 (6): 681–683. doi:10.1002/anie.199406811.

[114] Pb(−2) has been observed in BaPb, see Ferro, Riccardo (2008). Nicholas C. Norman (ed.). Intermetallic Chemistry. Elsevier. p. 505. ISBN 978-0-08-044099-6. and Todorov, Iliya; Sevov, Slavi C. (2004). "Heavy-Metal Aromatic Rings: Cyclopentadienyl Anion Analogues Sn₅⁶⁻ and Pb₅⁶⁻ in the Zintl Phases Na₈BaPb₆, Na₈BaSn₆, and Na₈EuSn₆". Inorganic Chemistry. 43 (20): 6490–94. doi:10.1021/ic000333x.

[115] Pb(+1) and Pb(+3) have been observed in مركب رصاص عضوي, e.g. hexamethyldiplumbane Pb₂(CH₃)₆; for Pb(I), see Siew-Peng Chia; Hong-Wei Xi; Yongxin Li; Kok Hwa Lim; Cheuk-Wai So (2013). "A Base-Stabilized Lead(I) Dimer and an Aromatic Plumbylidenide Anion". Angew. Chem. Int. Ed. 52 (24): 6298–6301. doi:10.1002/anie.201301954. PMID 23629949. نسخة محفوظة 2 سبتمبر 2020 على موقع واي باك مشين.

[116] Bi(−2) and Bi(−1) occur in Zintl phases, e.g. (Ca²⁺)₂₂[Bi₄]⁴⁻([Bi₂]⁴⁻)₄[Bi³⁻]₈; see Ponou, Siméon (2006). "Germanides, Germanide-Tungstate Double Salts and Substitution Effects in Zintl Phases". Technische Universität München. Lehrstuhl für Anorganische Chemie mit Schwerpunkt Neue Materialien. p. 68. نسخة محفوظة 2020-07-30 على موقع واي باك مشين.

[117] Bi(I) has been observed in bismuth monobromide (BiBr) and bismuth monoiodide (BiI); see Godfrey, S. M.; McAuliffe, C. A.; Mackie, A. G.; Pritchard, R. G. (1998). Nicholas C. Norman (ed.). Chemistry of arsenic, antimony, and bismuth. Springer. pp. 67–84. ISBN 978-0-7514-0389-3.

[118] Bi(+2) has been observed in dibismuthines (R₂Bi—BiR₂), see Arthur J. Ashe III (1990). Thermochromic Distibines and Dibismuthines. Advances in Organometallic Chemistry. 30. pp. 77–97. doi:10.1016/S0065-3055(08)60499-2. ISBN 9780120311309.

[119] Bi(IV) has been observed; see A. I. Aleksandrov, I. E. Makarov (1987). "Formation of Bi(II) and Bi(IV) in aqueous hydrochloric solutions of Bi(III)". Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR, Division of Chemical Science. 36 (2): 217–220. doi:10.1007/BF00959349.

[120] Po(V) has been observed in dioxidopolonium(1+) (PoO+); see Thayer, John S. (2010). "Relativistic Effects and the Chemistry of the Heavier Main Group Elements". Relativistic Methods for Chemists. p. 78. doi:10.1007/978-1-4020-9975-5_2. ISBN 978-1-4020-9974-8.

[121] Rn(II) has been observed in ثنائي فلوريد الرادون (RnF₂); see Stein, L. (1970). "Ionic Radon Solution". Science. 168 (3929): 362–4. بيب كود:1970Sci...168..362S. doi:10.1126/science.168.3929.362. PMID 17809133. and Kenneth S. Pitzer (1975). "Fluorides of radon and element 118". J. Chem. Soc., Chem. Commun. (18): 760b–761. doi:10.1039/C3975000760b. نسخة محفوظة 2020-07-27 على موقع واي باك مشين.

[122] Rn(IV) is reported by Greenwood and Earnshaw, but is not known to exist; see Sykes, A. G. (1998). "Recent Advances in Noble-Gas Chemistry". Advances in Inorganic Chemistry. 46. Academic Press. pp. 91–93. ISBN 978-0-12-023646-6. Retrieved 22 November 2012. نسخة محفوظة 2020-10-27 على موقع واي باك مشين.

[123] Rn(VI) is known in رادون (RnO₃); see Sykes, A. G. (1998). "Recent Advances in Noble-Gas Chemistry". Advances in Inorganic Chemistry. 46. Academic Press. pp. 91–93. ISBN 978-0-12-023646-6. Retrieved 22 November 2012. نسخة محفوظة 2020-10-27 على موقع واي باك مشين.

[124] Th(I) is known in thorium(I) bromide (ThBr); see Wickleder, Mathias S.; Fourest, Blandine; Dorhout, Peter K. (2006). "Thorium". In Morss, Lester R.; Edelstein, Norman M.; Fuger, Jean (eds.). The Chemistry of the Actinide and Transactinide Elements (PDF). 3 (3rd ed.). Dordrecht, the Netherlands: Springer. pp. 52–160. doi:10.1007/1-4020-3598-5_3. ISBN 978-1-4020-3555-5. Archived from the original نسخة محفوظة 7 مارس 2016 على موقع واي باك مشين. (PDF) on 2016-03-07.

[125] Th(II) and Th(III) are observed in [Th^II{η⁵-C₅H₃(SiMe₃)₂}₃]⁻ and [Th^III{η⁵-C₅H₃(SiMe₃)₂}₃], see Langeslay, Ryan R.; Fieser, Megan E.; Ziller, Joseph W.; Furche, Philip; Evans, William J. (2015). "Synthesis, structure, and reactivity of crystalline molecular complexes of the {[C₅H₃(SiMe₃)₂]₃Th}¹⁻ anion containing thorium in the formal +2 oxidation state". Chem. Sci. 6 (1): 517–521. doi:10.1039/C4SC03033H. PMC 5811171. PMID 29560172. نسخة محفوظة 30 يوليو 2020 على موقع واي باك مشين.

[126] U(I) has been observed in uranium monofluoride (UF) and uranium monochloride (UCl), see Sykes, A. G. (1990). "Compounds of Thorium and Uranium". Advances in Inorganic Chemistry. 34. Academic Press. pp. 87–88. ISBN 978-0-12-023634-3. Retrieved 22 March 2015. نسخة محفوظة 2021-02-06 على موقع واي باك مشين.

[127] U(II) has been observed in [K(2.2.2-Cryptand)][(C₅H₄SiMe₃)₃U], see MacDonald, Matthew R.; Fieser, Megan E.; Bates, Jefferson E.; Ziller, Joseph W.; Furche, Filipp; Evans, William J. (2013). "Identification of the +2 Oxidation State for Uranium in a Crystalline Molecular Complex, [K(2.2.2-Cryptand)][(C₅H₄SiMe₃)₃U]". J. Am. Chem. Soc. 135 (36): 13310–13313. doi:10.1021/ja406791t. PMID 23984753. نسخة محفوظة 2 سبتمبر 2020 على موقع واي باك مشين.

[Dutkiewicz2017-128] Np(II), (III) and (IV) have been observed, see Dutkiewicz, Michał S.; Apostolidis, Christos; Walter, Olaf; Arnold, Polly L (2017). "Reduction chemistry of neptunium cyclopentadienide complexes: from structure to understanding". Chem. Sci. 8 (4): 2553–2561. doi:10.1039/C7SC00034K. PMC 5431675. PMID 28553487. نسخة محفوظة 31 يوليو 2020 على موقع واي باك مشين.

[129] Pu(II) has been observed in {Pu[C₅H₃(SiMe₃)₂]₃}−; see Windorff, Cory J.; Chen, Guo P; Cross, Justin N; Evans, William J.; Furche, Filipp; Gaunt, Andrew J.; Janicke, Michael T.; Kozimor, Stosh A.; Scott, Brian L. (2017). "Identification of the Formal +2 Oxidation State of Plutonium: Synthesis and Characterization ofref name="curium5" {Pu^II[C₅H₃(SiMe₃)₂]₃}−". J. Am. Chem. Soc. 139 (11): 3970–3973. doi:10.1021/jacs.7b00706. PMID 28235179. نسخة محفوظة 28 سبتمبر 2020 على موقع واي باك مشين.

[130] Pu(VIII) has been observed in PuO ₄; see Nikonov, M. V.; Kiselev, Yu. M.; Tananaev, I. G.; Myasoedov, B. F. (March 2011). "Plutonium volatility in ozonization of alkaline solutions of Pu(VI) hydroxo complexes". Doklady Chemistry. 437 (1): 69–71. doi:10.1134/S0012500811030104. Also see Kiselev, Yu. M.; Nikonov, M. V.; Dolzhenko, V. D.; Ermilov, A. Yu.; Tananaev, I. G.; Myasoedov, B. F. (17 January 2014). "On existence and properties of plutonium(VIII) derivatives". Radiochimica Acta. 102 (3). doi:10.1515/ract-2014-2146.

[131] Am(VII) has been observed in AmO5-; see Americium, Das Periodensystem der Elemente für den Schulgebrauch (The periodic table of elements for schools) chemie-master.de (in German), Retrieved 28 November 2010 and Greenwood, Norman N.؛ Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (2nd ed.). بترورث وهاينمان ^{[لغات أخرى]}‏. p. 1265. ISBN 978-0-08-037941-8. نسخة محفوظة 2021-01-28 على موقع واي باك مشين.

[Dau2017-132] Cm(V), Bk(V), and Cf(V) have been observed in BkO₂⁺, CfO₂⁺, CmO₂(NO₃)₂⁻, BkO₂(NO₃)₂⁻, and CfO₂(NO₃)₂⁻; see Dau, Phuong Diem; Vasiliu, Monica; Peterson, Kirk A; Dixon, David A; Gibsoon, John K (October 2017). "Remarkably High Stability of Late Actinide Dioxide Cations: Extending Chemistry to Pentavalent Berkelium and Californium". Chemistry - A European Journal. 23 (68): 17369–17378. doi:10.1002/chem.201704193. PMID 29024093. نسخة محفوظة 2020-07-26 على موقع واي باك مشين.

[Kovács2018-133] Kovács, Attila; Dau, Phuong D.; Marçalo, Joaquim; Gibson, John K. (2018). "Pentavalent Curium, Berkelium, and Californium in Nitrate Complexes: Extending Actinide Chemistry and Oxidation States". Inorg. Chem. American Chemical Society. 57 (15): 9453–9467. doi:10.1021/acs.inorgchem.8b01450. PMID 30040397. نسخة محفوظة 8 نوفمبر 2020 على موقع واي باك مشين.

[134] Cm(VI) has been observed in curium trioxide (CmO₃) and dioxidocurium(2+) (CmO2+); see Domanov, V. P.; Lobanov, Yu. V. (October 2011). "Formation of volatile curium(VI) trioxide CmO₃". Radiochemistry. 53 (5): 453–6. doi:10.1134/S1066362211050018.

[135] Cm(VIII) has been reported to possibly occur in curium tetroxide (CmO₄); see Domanov, V. P. (January 2013). "Possibility of generation of octavalent curium in the gas phase in the form of volatile tetraoxide CmO₄". Radiochemistry. 55 (1): 46–51. doi:10.1134/S1066362213010098. However, new experiments seem to indicate its nonexistence: Zaitsevskii, Andréi; Schwarz, W H Eugen (April 2014). "Structures and stability of AnO4 isomers, An = Pu, Am, and Cm: a relativistic density functional study". Physical Chemistry Chemical Physics. 2014 (16): 8997–9001. بيب كود:2014PCCP...16.8997Z. doi:10.1039/c4cp00235k. PMID 24695756. نسخة محفوظة 2020-07-29 على موقع واي باك مشين.

[Peterson-136] Peterson, J. R.; Hobart, D. E. (1984). "The Chemistry of Berkelium". In Emeléus, Harry Julius (ed.). Advances in inorganic chemistry and radiochemistry. 28. Academic Press. pp. 29–64. doi:10.1016/S0898-8838(08)60204-4. ISBN 978-0-12-023628-2. نسخة محفوظة 2020-09-23 على موقع واي باك مشين.

[FOOTNOTEPeterson198455-137] حالة الأكسدة, p. 55.

[138] Sullivan, Jim C.; Schmidt, K. H.; Morss, L. R.; Pippin, C. G.; Williams, C. (1988). "Pulse radiolysis studies of berkelium(III): preparation and identification of berkelium(II) in aqueous perchlorate media". Inorganic Chemistry. 27 (4): 597. doi:10.1021/ic00277a005.

[139] Es(IV) is known in einsteinium(IV) fluoride (EsF₄); see Kleinschmidt, P (1994). "Thermochemistry of the actinides". Journal of Alloys and Compounds. 213–214: 169–172. doi:10.1016/0925-8388(94)90898-2.

[140] Db(V) has been observed in dubnium pentachloride (DbCl₅); see H. W. Gäggeler (2007). "Gas Phase Chemistry of Superheavy Elements" (PDF). معهد بول شيرير. pp. 26–28. Archived from the original (PDF) on 2012-02-20. نسخة محفوظة 21 ديسمبر 2019 على موقع واي باك مشين.

[141] Sg(VI) has been observed in seaborgium oxide hydroxide (SgO₂(OH)₂); see Huebener, S.; Taut, S.; Vahle, A.; Dressler, R.; Eichler, B.; Gäggeler, H. W.; Jost, D.T.; Piguet, D.; et al. (2001). "Physico-chemical characterization of seaborgium as oxide hydroxide" (PDF). Radiochim. Acta. 89 (11–12_2001): 737–741. doi:10.1524/ract.2001.89.11-12.737. Archived from the original (PDF) on 2014-10-25. نسخة محفوظة 24 ديسمبر 2019 على موقع واي باك مشين.

[142] Sg(0) has been observed in seaborgium hexacarbonyl (Sg(CO)₆); see Even, J.; Yakushev, A.; Dullmann, C. E.; Haba, H.; Asai, M.; Sato, T. K.; Brand, H.; Di Nitto, A.; Eichler, R.; Fan, F. L.; Hartmann, W.; Huang, M.; Jager, E.; Kaji, D.; Kanaya, J.; Kaneya, Y.; Khuyagbaatar, J.; Kindler, B.; Kratz, J. V.; Krier, J.; Kudou, Y.; Kurz, N.; Lommel, B.; Miyashita, S.; Morimoto, K.; Morita, K.; Murakami, M.; Nagame, Y.; Nitsche, H.; et al. (2014). "Synthesis and detection of a seaborgium carbonyl complex". Science. 345 (6203): 1491–3. بيب كود:2014Sci...345.1491E. doi:10.1126/science.1255720. PMID 25237098. نسخة محفوظة 2020-08-04 على موقع واي باك مشين.

[143] Bh(VII) has been observed in bohrium oxychloride (BhO₃Cl); see "Gas chemical investigation of bohrium (Bh, element 107)" Archived 2008-02-28 at the واي باك مشين, Eichler et al., GSI Annual Report 2000. Retrieved on 2008-02-29 نسخة محفوظة 19 فبراير 2012 على موقع واي باك مشين.

[144] Hs(VIII) has been observed in hassium tetroxide (HsO₄); see "Chemistry of Hassium" (PDF). Gesellschaft für Schwerionenforschung mbH. 2002. Retrieved 2007-01-31. نسخة محفوظة 2012-03-11 على موقع واي باك مشين.

[145] Cn(II) has been observed in copernicium selenide (CnSe); see "Annual Report 2015: Laboratory of Radiochemistry and Environmental Chemistry" (PDF). Paul Scherrer Institute. 2015. p. 3. نسخة محفوظة 2016-12-20 على موقع واي باك مشين.

[146] Langmuir، Irving (1919). "The arrangement of electrons in atoms and molecules". J. Am. Chem. Soc. ج. 41 ع. 6: 868–934. DOI:10.1021/ja02227a002. مؤرشف من الأصل في 2021-01-26.

[147] "Antoine Laurent Lavoisier The Chemical Revolution - Landmark - American Chemical Society". أمريكاn Chemical Society. مؤرشف من الأصل في 2021-01-05. اطلع عليه بتاريخ 2018-07-14.

[148] "Lavoisier on Elements". Chem125-oyc.webspace.yale.edu. مؤرشف من الأصل في 2020-06-13. اطلع عليه بتاريخ 2018-07-14.

[149] Wöhler، F. (1835). Grundriss der Chemie: Unorganische Chemie [Foundations of Chemistry: Inorganic Chemistry]. Berlin: Duncker und Humblot. ص. 4.

[مولد_تلقائيا1-150] ا ^ب Jensen، W. B. (2007). "the origin of the oxidation-state concept". J. Chem. Educ. ج. 84 ع. 9: 1418–1419. Bibcode:2007JChEd..84.1418J. DOI:10.1021/ed084p1418.

[151] Stock، A. (1919). "Einige Nomenklaturfragen der anorganischen Chemie" [Some nomenclature issues of inorganic chemistry]. Angew. Chem. ج. 32 ع. 98: 373–374. DOI:10.1002/ange.19190329802. مؤرشف من الأصل في 2020-08-06.

[1940IUPACinorgnom-152] ا ^ب Jorissen، W. P.؛ Bassett، H.؛ Damiens، A.؛ Fichter، F.؛ Rémy، H. (1941). "Rules for naming inorganic compounds". J. Am. Chem. Soc. ج. 63: 889–897. DOI:10.1021/ja01849a001.

[153] Latimer، W. M. (1938). The Oxidation States of the Elements and their Potentials in Aqueous Solutions (ط. 1st). Prentice-Hall.

[154] Bray، W. C.؛ Branch، G. E. K. (1913). "Valence and tautomerism". J. Am. Chem. Soc. ج. 35 ع. 10: 1440–1447. DOI:10.1021/ja02199a003. مؤرشف من الأصل في 2021-02-09.

[155] Noyes، A. A.؛ Pitzer، K. S.؛ Dunn، C. L. (1935). "Argentic salts in acid solution, I. The oxidation and reduction reactions". J. Am. Chem. Soc. ج. 57 ع. 7: 1221–1229. DOI:10.1021/ja01310a018.

[156] Noyes، A. A.؛ Pitzer، K. S.؛ Dunn، C. L. (1935). "Argentic salts in acid solution, II. The oxidation state of argentic salts". J. Am. Chem. Soc. ج. 57 ع. 7: 1229–1237. DOI:10.1021/ja01310a019.

[157] Fernelius، W. C. (1948). "Some problems of inorganic nomenclature". Chem. Eng. News. ج. 26: 161–163. DOI:10.1021/cen-v026n003.p161.

[158] Fernelius، W. C.؛ Larsen، E. M.؛ Marchi، L. E.؛ Rollinson، C. L. (1948). "Nomenclature of coördination compounds". Chem. Eng. News. ج. 26 ع. 8: 520–523. DOI:10.1021/cen-v026n008.p520.

[159] Pauling، L. (1948). "The modern theory of valency". J. Chem. Soc. ج. 1948: 1461–1467. DOI:10.1039/JR9480001461. PMID:18893624.

[160] Calvert، J. G. (1990). "IUPAC Recommendation 1990". Pure Appl. Chem. ج. 62: 2204. DOI:10.1351/pac199062112167.

[مولد_تلقائيا2-161] الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية Gold Book definition: oxidation state PDF نسخة محفوظة 30 مارس 2016 على موقع واي باك مشين.

[162] "Antoine Laurent Lavoisier The Chemical Revolution - Landmark - American Chemical Society". أمريكاn Chemical Society. مؤرشف من الأصل في 2020-11-15. اطلع عليه بتاريخ 2018-07-14.

[163] "Lavoisier on Elements". Chem125-oyc.webspace.yale.edu. مؤرشف من الأصل في 2020-06-13. اطلع عليه بتاريخ 2018-07-14.

[164] Wöhler، F. (1835). Grundriss der Chemie: Unorganische Chemie [Foundations of Chemistry: Inorganic Chemistry]. Berlin: Duncker und Humblot. ص. 4.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]

[12]

[13]

[14]

[15]

[16]

[17]

[18]

[19]

[20]

[21]

[22]

[23]

[24]

[25]

[26]

[27]

[28]

[29]

[30]

[31]

[32]

[33]

[34]

[35]

[36]

[37]

[38]

[39]

[40]

[41]

[42]

[43]

[44]

[45]

[46]

[47]

[48]

[49]

[50]

[51]

[52]

[53]

[54]

[55]

[56]

[57]

[58]

[59]

[60]

[61]

[62]

[63]

[64]

[65]

[66]

[67]

[68]

[69]

[70]

[71]

[72]

[73]

[74]

[75]

[76]

[77]

[78]

[79]

[80]

[81]

[82]

[83]

[84]

[85]

[86]

[87]

[88]

[89]

[90]

[91]

[92]

[93]

[94]

[95]

[96]

[97]

[98]

[99]

[100]

ع ن ت أكاسيد
حالة أكسدة متعددة	رباعي أكسيد الإثمد (Sb₂O₄) أكسيد الكوبالت الثنائي والثلاثي (Co₃O₄) أكسيد الحديد الثنائي والثلاثي (Fe₃O₄) رابع أكسيد الرصاص (Pb₃O₄) أكسيد المنغنيز الثنائي والثلاثي (Mn₃O₄) أكسيد الفضة الأحادية والثلاثية (Ag O)
حالة الأكسدة +1	أكسيد النحاس الأحادي (Cu₂O) أحادي أكسيد ثنائي الكربون (C₂O) أحادي أكسيد ثنائي الكلور (Cl₂O) أكسيد الليثيوم (Li₂O) أكسيد البوتاسيوم (K₂O) أكسيد الروبيديوم (Rb₂O) أكسيد الفضة الأحادية (Ag₂O) أكسيد الثاليوم الأحادي (Tl₂O) أكسيد الصوديوم (Na₂O) الماء(أكسيد الهيدروجين) (H₂O)
حالة الأكسدة +2	أكسيد الألومنيوم الثنائي (Al O) أكسيد الباريوم (Ba O) أكسيد البيريليوم (Be O) أكسيد الكادميوم (Cd O) أكسيد الكالسيوم (Ca O) أحادي أكسيد الكربون (C O) أكسيد الكروم الثنائي (Cr O) أكسيد الكوبالت الثنائي (Co O) أكسيد النحاس الثنائي (Cu O) أكسيد الحديد الثنائي (Fe O) أكسيد الرصاص الثنائي (Pb O) أكسيد المغنسيوم (Mg O) أكسيد الزئبق الثنائي (Hg O) أكسيد النيكل الثنائي (Ni O) أحادي أكسيد النيتروجين (N O) أكسيد البالاديوم الثنائي (Pd O) أكسيد السترونتيوم (Sr O) أحادي أكسيد الكبريت (S O) ثنائي أكسيد ثنائي الكبريت (S₂O₂) أكسيد القصدير الثنائي (Sn O) أكسيد تيتانيوم ثنائي (Ti O) أكسيد الفاناديوم الثنائي (V O) أكسيد الزنك (Zn O)
حالة الأكسدة +3	أكسيد الألومنيوم (Al₂O₃) أكسيد الأنتيموان الثلاثي (Sb₂O₃) أكسيد الزرنيخ الثلاثي (As₂O₃) أكسيد البزموت (Bi₂O₃) ثلاثي أكسيد البورون (B₂O₃) أكسيد الكروم الثلاثي (Cr₂O₃) ثلاثي أكسيد ثنائي النتروجين (N₂O₃) أكسيد الإربيوم الثلاثي (Er₂O₃) أكسيد الغادولينيوم الثلاثي (Gd₂O₃) أكسيد الغاليوم الثلاثي (Ga₂O₃) أكسيد الهولميوم الثلاثي (Ho₂O₃) أكسيد الإنديوم الثلاثي (In₂O₃) أكسيد الحديد الثلاثي (Fe₂O₃) أكسيد اللانثانوم (La₂O₃) أكسيد اللوتيشيوم الثلاثي (Lu₂O₃) أكسيد النيكل الثلاثي (Ni₂O₃) ثلاثي أكسيد الفوسفور (P₄O₆) أكسيد البروميثيوم الثلاثي (Pm₂O₃) أكسيد الروديوم الثلاثي (Rh₂O₃) أكسيد الساماريوم (Sm₂O₃) أكسيد السكانديوم (Sc₂O₃) أكسيد التربيوم الثلاثي (Tb₂O₃) أكسيد الثاليوم الثلاثي (Tl₂O₃) أكسيد الثوليوم الثلاثي (Tm₂O₃) أكسيد تيتانيوم ثلاثي (Ti₂O₃) أكسيد تنغستن ثلاثي (W₂O₃) أكسيد الفاناديوم الثلاثي (V₂O₃) أكسيد الإتيربيوم الثلاثي (Yb₂O₃) أكسيد الإتريوم الثلاثي (Y₂O₃)
حالة الأكسدة +4	ثنائي أكسيد الكربون (C O₂) ثلاثي أكسيد الكربون (C O₃) أكسيد السيريوم الرباعي (Ce O₂) ثاني أكسيد الكلور (Cl O₂) أكسيد الكروم الرباعي (Cr O₂) رباعي أكسيد ثنائي النتروجين (N₂O₄) أكسيد الجرمانيوم الرباعي (Ge O₂) أكسيد الهافنيوم الرباعي (Hf O₂) أكسيد الرصاص الرباعي (Pb O₂) أكسيد المنغنيز الرباعي (Mn O₂) ثنائي أكسيد النيتروجين (N O₂) أكسيد البلوتونيوم الرباعي (Pu O₂) أكسيد الروديوم الرباعي (Rh O₂) أكسيد الروثينيوم الرباعي (Ru O₂) ثنائي أكسيد السيلينيوم (Se O₂) ثنائي أكسيد السيليكون (Si O₂) ثنائي أكسيد الكبريت (S O₂) أكسيد التيلوريوم الرباعي (Te O₂) أكسيد الثوريوم الرباعي (Th O₂) أكسيد القصدير الرباعي (Sn O₂) أكسيد التيتانيوم الرباعي (Ti O₂) أكسيد تنغستن رباعي (W O₂) ثنائي أكسيد اليورانيوم (U O₂) أكسيد الفاناديوم الرباعي (V O₂) أكسيد الزركونيوم الرباعي (Zr O₂)
حالة الأكسدة +5	أكسيد أنتيموان خماسي (Sb₂O₅) أكسيد الزرنيخ الخماسي (As₂O₅) خماسي أكسيد ثنائي النتروجين (N₂O₅) أكسيد النيوبيوم الخماسي (Nb₂O₅) خماسي أكسيد الفوسفور (P₂O₅) أكسيد التانتالوم الخماسي (Ta₂O₅) أكسيد الفاناديوم الخماسي (V₂O₅)
حالة الأكسدة +6	أكسيد الكروم السداسي (Cr O₃) أكسيد الموليبدينوم السداسي (Mo O₃) أكسيد الرينيوم السداسي (Re O₃) أكسيد السيلينيوم السداسي (Se O₃) ثلاثي أكسيد الكبريت (S O₃) أكسيد التيلوريوم السداسي (Te O₃) أكسيد التنغستن السداسي (W O₃) أكسيد اليورانيوم السداسي (U O₃) أكسيد الزينون السداسي (Xe O₃)
حالة الأكسدة +7	سباعي أكسيد ثنائي الكلور (Cl₂O₇) أكسيد المنغنيز السباعي (Mn₂O₇) أكسيد الرينيوم السباعي (Re₂O₇) أكسيد التكنيشيوم السباعي (Tc₂O₇)
حالة الأكسدة +8	أكسيد الأوزميوم الثماني (Os O₄) أكسيد الروثينيوم الثماني (Ru O₄) أكسيد الزينون الثماني (Xe O₄) أكسيد الإريديوم الثماني (Ir O₄) أكسيد الهاسيوم الثماني (Hs O₄)
الأكاسيد مرتبة حسب حالة الأكسدة. تصنيف:أكاسيد