瓦伦特拉普反应
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Varrentrapp反应（Varrentrapp reaction）
油酸与碱（如氢氧化钾）在 250～300°C 作用，裂解为软脂酸、乙酸和氢气。[1]
例如，肉桂酸经过反应，得到苯甲酸。亚油酸与硬脂炔酸经过反应，得到肉豆蔻酸和少量的棕榈酸。
反应机理
[编辑]双键沿脂肪酸链自由迁移，或移向羧基或离开羧基。当按逆羟醛缩合和逆Claisen缩合类型进行裂解时，形成 α,β-烯酸。迁移过程为氢氧根离子先夺取双键烯丙位的氢原子，然后再在另一个烯丙位进行质子化。
α,β-烯酸裂解的过程为，氢氧根离子先与烯键加成为碳负离子，质子迁移得到 (6)，然后 (6)裂解为烯醇负离子 (8)和醛 (7)，烯醇负离子经酸化得到乙酸，醛则与另一个氢氧根离子发生亲核加成，去质子化得到双负离子，该双负离子发生一个类似的负氢转移，得到羧酸根离子和氢气。
参见
[编辑]参考资料
[编辑]- ^ F. Varrentrapp, Ann., 36, 196 (1840)
- ^ R. G. Ackman, Patrick Linstead, B. J. Wakefield and B. C. L. Weedon. Organic reactions in strong alkalis-I : Fission of ethylenic acids (the varrentrapp reaction). Tetrahedron. 1960, 8 (3–4): 221–238. doi:10.1016/0040-4020(60)80031-2.
- ^ William A. Bonner, Robert T. Rewick. A Mechanism for the Cleavage of Unsaturated Acids with Molten Alkali. J. Am. Chem. Soc. 1962, 84 (12): 2334–2337. doi:10.1021/ja00871a013.