Carboxylation
On désigne par le terme carboxylation, toute réaction chimique aboutissant à l'addition d'un groupe fonctionnel carboxyle à une molécule organique[1]. La réaction opposée est la décarboxylation. En chimie, le terme « carbonatation » est parfois utilisé comme synonyme de carboxylation, en particulier lorsqu'il est appliqué à la réaction de réactifs carbanioniques avec du CO2. Plus généralement, la carbonatation décrit généralement la production de carbonates[2].
Chimie organique
modifierLa carboxylation est une conversion standard en chimie organique[3]. Plus précisément, la carbonatation (c'est-à-dire la carboxylation) des réactifs de Grignard et des composés organolithiques est un moyen classique de convertir les halogénures organiques en acides carboxyliques[4].
Le salicylate de sodium, précurseur de l'aspirine, est préparé commercialement en traitant le phénolate de sodium (le sel de sodium du phénol) avec du dioxyde de carbone à haute pression (100 atm) et haute température (390 K) — une méthode connue sous le nom de « réaction de Kolbe-Schmitt ». L'acidification du sel salicylate résultant donne de l'acide salicylique.
De nombreuses procédures détaillées sont décrites dans la revue Organic Syntheses[5],[6],[7].
Les catalyseurs de carboxylation comprennent les carbènes N-hétérocycliques[8] et les catalyseurs à base d'argent[9].
Exemples de réactions de carboxylation
modifierRéférences
modifier- Carboxylation: The introduction of a carboxyl group into a molecule or compound to form a carboxylic acid or a carboxylate; an instance of this, Oxford English Dictionary, Oxford University Press, (lire en ligne).
- Carbonation: Impregnation or treatment with carbon dioxide; conversion into a carbonate, Oxford English Dictionary, Oxford University Press, (lire en ligne).
- Pierre Braunstein, Dominique Matt et Dominique Nobel, « Reactions of Carbon Dioxide with Carbon-Carbon Bond Formation Catalyzed by Transition-Metal Complexes », Chemical Reviews, vol. 88, no 5, , p. 747–764 (DOI 10.1021/cr00087a003).
- A. M. Appel et al., « Frontiers, Opportunities, and Challenges in Biochemical and Chemical Catalysis of CO2 Fixation », Chem. Rev., vol. 113, no 8, , p. 6621–6658 (PMID 23767781, PMCID 3895110, DOI 10.1021/cr300463y).
- Akira Yanagisawa, Katsutaka Yasue et Hisashi Yamamoto, « Regio- and Stereoselective Carboxylation of Allylic Barium Reagents: (E)-4,8-Dimethyl-3,7-Nonadienoic Acid », Organic Syntheses, vol. 74, , p. 178 (DOI 10.15227/orgsyn.074.0178).
- H. Koch et W. Haaf, « 1-Adamantanecarboxylic Acid », Organic Syntheses, vol. 44, , p. 1 (DOI 10.15227/orgsyn.044.0001).
- W. Haaf, « 1-Methylcyclohexanecarboxylic Acid », Organic Syntheses, vol. 46, , p. 72 (DOI 10.15227/orgsyn.046.0072).
- Zhang Liang, « N-Heterocyclic carbene (NHC)–copper-catalysed transformations of carbon dioxide », Chemical Science, vol. 4, , p. 3395 (DOI 10.1039/C3SC51070K).
- K. Sekine et T. Yamada, « Silver-catalyzed carboxylation », Chem. Soc. Rev., vol. 45, no 16, , p. 4524–4532 (DOI 10.1039/C5CS00895F
).
